Алкадиены

Алкадиены характеризуются наличием двух двойных связей. В зависимости от их взаимного расположения они делятся на следующие типы:

а). Аллены (1,2-диены), соединения общей формулы RRC=C=CR"R", содержащие рядом стоящие (кумулированные) двойные связи. Электронное строение кумулированных двойных связей в алленах предусматривает sp² -электронное состояние для обоих крайних атомов углерода. Центральный атом углерода имеет sp -гибридизацию. Поэтому вся исходящая от него система связей линейна; обе p-связи и концевые заместители расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях:

Вследствие этого взаимное влияние заместителей минимально, а при несимметричном замещении для алленов характерна оптическая изомерия.

В природе соединения с тремя кумулированными двойными связями (бутатриены) обнаружены в растениях семейства Compositae.

б). Изолированные диены, соединения общей формулы R-HC=CH-(CH₂)_n-HC=CH-R, в которых двойные связи разделены одной или несколькими метиленовыми группами (СН₂). При этом двойные связи практически не взаимодействуют между собой и изолированные алкадиены проявляют классические свойства алкенов.

в). Сопряженные диены, в которых две двойные связи разделены одной простой: R–HC=CН–HC=CH–R. В диеновых углеводородах все четыре атома углерода сопряженной системы имеют sp²-гибридизацию и лежат в одной плоскости. p-Связи также располагаются в одной плоскости и частично перекрываются, то есть формируют единое p-электронное облако (сопряжены):

Диены, имеющие различные заместители при углеродных атомах у двойных связей, подобно алкенам, проявляют цис - транс -изомерию.

Дата добавления: 2014-01-04