Галогенирование карбоновых кислот

II

Образование амидов и их свойства

II

Образование сложных эфиров

Сложными эфирами называют производные карбоновых кислот, образовавшиеся в результате замещения гидроксильной группы в карбоксиле кислоты на остаток спирта —OR. Общая формула сложных эфиров

R—C—O—R^'

O

Их можно рассматривать и как соединения, в которых радикал кислоты (ацил) связан через кислород с углеводородным радикалом (алкилом).

Сложные эфиры могут быть получены путем реакции этерификации – при непосредственном взаимодействии кислоты со спиртом.

Амидами называют производные карбоновых кислот, образующиеся в результате замещения гидроксила в карбоксиле кислоты на одновалентный остаток аммиака – аминогруппу –NH₂. Общая формула амидов R—C—NH₂

O

Амиды могут быть получены нагреванием сухих аммониевых солей карбоновых кислот; при этом выделяется вода и образуется амид:

CH₃—C—ONH₄ ® CH₃—C—NH₂ + H₂O

II II

O O

^{уксуснокислый аммоний амид уксусной кислоты}

^{(ацетат аммония) (ацетамид)}

Другой способ заключается в действии аммиака на галогенангидриды и ангидриды кислот:

СH₃—CH₂—C—Cl + H—NH₂ ® CH₃—CH₂—C—NH₂ + HCl

II II

O O

^{хлорангидрид аммиак амид пропионовой кислоты}

^{пропионовой кислоты (пропионамид)}

Только амид муравьиной кислоты (формамид) HCONH₂ – жидкость, остальные амиды – твердые вещества.

Амиды легко гидролизуются при нагревании с водой, особенно в присутствии минеральных кислот или оснований; при этом образуется кислота и выделяется аммиак:

R—C—NH₂ + H—OH ® R—C—OH + NH₃

II II

O O

При нагревании амидов с P₂O₅ или с другими водоотнимающими средствами выделяется молекула воды и образуются нитрилы кислот – соединения, содержащие в молекулах вместо карбоксильной группы остаток синильной кислоты H—CºN – так называемую нитрильную группу - —CºN:

_t; ^Р₂^О₅

R—C—NH₂ ¾¾¾® R—CºN + H₂O

II

O

Нитрилы при гидролизе образуют соответствующие им по числу углеродных атомов карбоновые кислоты и имеют большое значение для их синтеза.

Галогены могут замещать водород в углеводородных радикалах кислот, образуя галогенкарбоновые кислоты; при этом под влиянием карбоксильной группы наиболее легко замещаются атомы водорода в a-положении к этой группе, т.е. при соседнем с карбоксилом углеродном атоме:

_{g b a}

СH₃—CH₂—CH₂—COOH + Br₂ ® CH₃—CH₂—CHBr—COOH + HBr

масляная кислота a-броммасляная к-та

Возможно и более глубокое замещение водорода. Так, при действии хлора на уксусную кислоту все атомы водорода метильной группы постепенно замещаются на хлор; в результате образуются хлоруксусные кислоты:

CH₃—COOH + Cl₂ ® CH₂Cl—COOH + HCl

уксусная к-та монохлоруксусная к-та

CH₂Cl—COOH + Cl₂ ® CHCl₂—COOH + HCl

дихлоруксусная к-та

CHCl₂—COOH + Cl₂ ® CCl₃—COOH + HCl

Трихлоруксусная к-та

Монохлоруксусная кислота (Т_пл. 61,5 ^оС) и трихлоруксусная кислота (Т_пл. 59 ^оС) – кристаллические вещества; дихлоруксусная кислота – жидкость (Т_кип. 194 ^оС).

Галогенпроизводные кислоты дают все характерные для карбоксильной группы реакции, но в результате влияния, оказываемого на эту группу галогеном, они являются во много раз более сильными кислотами и приближаются в этом отношении к сильным неорганическим кислотам (К_дисс. = 1,4×10^-3, 3,32×10^-2 и 2,0×10^-1 для моно-, ди- и трихлоруксусных кислот, соответственно).

Дата добавления: 2013-12-12