Основные реакции термического разложения и горения полимеров

Физико-химические свойства полимеров

1. Степень полимеризации – величина средняя (смесь молекул).

2. Труднорастворимы (растворимость падает с увеличением молекулярной

массы).

3. Нелетучесть.

4. Нет точной Т_пл. (усредненная).

5. Полимеры, содержащие в своём составе галогены, устойчивы к кислотам и

щелочам (тефлон, ПВХ).

Полимеры, содержащие CN-группы, устойчивы к действию света, масла,

бензинов (нитрон).

Смачиваемость зависит от наличия гидрофильных групп (-NH-, -COOH,

-ОН …).

8. Существует только два агрегатных соединения – твёрдое и жидкое.

9. Вязкость полимерных материалов очень большая.

10. Отдельные звенья макромолекул могут самостоятельно вступать

в химические реакции, т.е. вести себя как самостоятельные единицы.

11. Свойства полимера зависят от геометрической формы макромолекул.

12. Появление водородных связей между макромолекулами значительно

повышает прочность полимера:

I I

C=O HN

I I

HN (CH₂)₅

I I

(CH₂)₅ O=C

I I

…O=C NH…

I I

NH (CH₂)₅

I I

(CH₂)₅ C=O

I I

C=O HN

I I

13. Кратные связи обусловливают жёсткость и высокую термическую

стойкость, (-CH=CH-)₄ - полиены устойчивы до 800 ^оС, -CºC- полиины

(карбин —СºС—) - до 2300 ^оC.

Виды деструкции:

- химическая (+Н₂О, + кислоты, + щёлочи и т. д.);

- механическая (необратимая деформация под действием нагрузки);

- окислительная (О₂ + нагрев);

- термическая;

- фотохимическая (hn);

- радиационные (n, a, b, g- излучения);

- биологическая (нитраты целлюлозы, ряд каучуков разлагаются под действием микроорганизмов).

При разложении полимеров образуется твердый (коксовый остаток), жидкие и газообразные вещества. Жидкие и газообразные вещества называются, "летучими". Выделение "летучих" веществ – признак разложения полимеров.

Температура, при которой начинают выделяться "летучие" вещества - температура начала разложения.

Конечными продуктами разложения сложного вещества (полимеров) является простые вещества (C₂H₂ – C, H₂, капрон – C, H₂, O₂, N₂). Распад на простые вещества возможен при Т - 3000 ^оС.

На пожаре Т» 1500 ^оС и состав выделяющихся веществ сложный - (H₂, CO, C₂H₄, C₂H₆, СН₄, СО₂, НСN, NН₃ и т.д.)

Молекулы с более высокой молекулярной массой составляют сложные вещества. Таким образом, при воздействии сравнительно низких температур (до 500-600 ^оС) на полимер, летучие вещества в своём составе будут содержать больше смолистых и меньше газообразных веществ. С повышением температуры образование газообразных веществ увеличивается.

В зависимости от того, разложение полимеров идёт в присутствии или отсутствии О₂ воздуха, различают термическое и термоокислительное разложение.

Под термическим разложением понимают распад полимерного материала под действием температуры в отсутствии окислителя (относительное движение составляющих приводит к разрушению связей). Термическая деструкция обычно идёт по радикальному механизму. При этом происходит деполимеризация, т.е. отщепление мономеров.

При 300 ^оС полистирол деполимеризуется на 60-70%, органическое стекло – на 90-95 %:

CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃

I I I I _· I I

—CH₂ – C—CH₂—C—CH=C ¾® –CH₂—C—CH₂ + × C—CH==C

I I I I I I

COOCH₃ COOCH₃ COOCH₃ COOCH₃ COOCH₃ COOCH₃

Термоокислительная деструкция – процесс разрушения макромолекул под действием высоких температур в присутствии кислорода. Этот процесс может идти при более низких температурах, чем термическая деструкция.

Особенности горения полимеров

1. Для сгорания единицы веса полимера требуются большие объёмы воздуха (в 1.5 – 2 раза больше, чем для древесины - 4.5 м³/кг);

2. Образуются большие объемы продуктов горения;

3. Значительный недожог – образуется дым;

4. Содержится много токсичных продуктов недожога (CO, NO₂, HCl, HCN, C и т.д.);

5. Плавление и растекание – распространение пожара;

6. Высокая температура горения – 1100 – 1300 ^оC;

7. Высокая излучательная способность у пламени.

Дата добавления: 2013-12-12