Химические свойства. 1. R-COCl + R-COONa ® RCO-O-COR – ранее применявшийся промышленный способ уксусного ангидрида

Физические свойства

Уксусная кетен

Способы получения

1. R-COCl + R-COONa ® RCO-O-COR – ранее применявшийся промышленный способ уксусного ангидрида

2. Промышленный синтез ангидрида уксусной кислоты

СH₃COOH + O=C=CH₂ ® CH₃CO-O-COCH₃

кислота

Ангидриды низших жирных кислот представляют собой жидкости с острым запахом.

Для выяснения реакционной способности ангидридов рассмотрим их электронное строение:

Истинное строение является промежуточным между приведенными граничными структурами. В молекуле ангидрида отмечается рассеивание мезомерного эффекта, поскольку одна р_z – орбиталь ангидридного атома кислорода параллельно вступает в р - p - сопряжение с двумя молекулярными орбиталями карбонильных групп. Это приводит к сохранению большого частичного положительного заряда на атомах углерода карбонильных групп. Это рассеивание отличает ангидриды от формально близких с ними сложных эфиров, в которых р - p - сопряжение сильно пассивирует карбонильную группу.

Т.к. в ангидридах карбоновых кислот атомы углерода карбонильных групп обладают электрофильным характером, поэтому ангидриды более эффективно, чем сложные эфиры, ацилируют электродонорные соединения.

1. Реакции ацилирования, т.е. введение в молекулу ацильной группы. Введение радикала ацетила называется ацетилированием

2. Восстановление

При восстановлении ангидридов амальгамой натрия образуются спирты, как правило, с малым выходом вследствие одновременно протекающей реакции дегидратации /3/:

3. Реакции Гриньяра – реакции циклических ангидридов с реактивом Гриньяра /4/

4 Сложные эфиры

Сложные эфиры – класс органических соединений, представляющих собой производные неорганических или органических кислот, в которых гидроксильная группа заменена на алкоксильную группу. Общая формула сложных эфиров /9/

Сложные эфиры и соли карбоновых кислот по структуре формально близки, но по химическим свойствам резко отличаются друг от друга.

В анионах кислот отрицательный заряд на одном из атомов кислорода наполовину деколизуется за счет p-p- сопряжения (мезомерный эффект – влияние заместителя, обладающего p - или p - электронами, в результате которого происходит перераспределение p - электронной плотности связи). Вследствие этого атом углерода карбонильной группы проявляет пассивность при взаимодействии с нуклеофилами.

В сложных эфирах p -p - сопряжение проявляется слабо (на атоме кислорода нет целого отрицательного заряда), поэтому со сложными эфирами происходят многие нуклефильные реакции /10/.

Дата добавления: 2013-12-12