Соли диазония

Образуются при взаимодействии ароматических аминов с азотистой кислотой в кислой среде. Эта реакция называется реакцией диазотирования:

Для получения азотистой кислоты можно использовать:

а) Н₂SO₄ конц.

Нитрит сернокислый

Натрия кислый натрий

серная

кислота

б) Н₂SO₄ средней конц.

NaNO₂ + H₂SO₄ = HNO₂ + NaHSO₄

в) HCl или HBr

NaNO₂ + HCl = HNO₂ + NaCl

г) щелочная среда

в щелочной среде соли диазония образуют гидрат диазония:

Диазотаты, диазоцианиды и другие подобные вещества с группировкой – N = N – могут существовать в двух формах – син- и анти-:

Побочные реакции диазотирования:

а) в нейтральной или слабокислой среде

б) несоблюдение температурных условий

Реакции солей диазония могут проходить:

I - с выделением азота

II - без выделения азота

I - с выделением азота

1) Нагревание слей диазония в отсутствие растворимых солей:

2) При действии иодида калия получают арилиодиды (арилхлориды и арилбромиды в этих условиях не образуются):

3)

4) Замещение диазогруппы на другие атомы или группы атомов происходит в присутствие соответствующих солей меди или медного порошка: (реакция Зандмейера):

5) Александр Николаевич Несмеянов разработал метод получения металлоорганических соединений (ртутноорганических):

II – без выделения азота (амфотерные свойства)

1)

2) реакция восстановления в фенилгидразин

восстановление солями сернистой кислоты (промышленный способ):

3) реакции азосочетания – это реакции электрофильного замещения в ядре фенол (нафтола) или ароматического амина.

В s-комплексе один атом углерода пребывает в состоянии sp³ -гибридизации, а второй (формально лишившийся p-связи) приобретает вакантную орбиталь (+). Сопряжение последней с оставшимися четырьмя p-электронами приводит к делокализации и, следовательно, стабилизации положительного заряда. Образовавшийся таким образом циклогексадиенильный катион отщепляет протон (от атома углерода в sp³ -состоянии) и снова превращается в устойчивую ароматическую систему.

Замещение идет в п -положение, и если оно занято, то в о -положение.

При замещении в п -положение возникает более длинная цепь сопряжения в продукте реакции, и оно является более устойчивым.

Электофильным реагентом является диазокатион. Другие формы диазосоединений в этой реакции не участвуют.

В случае первичных и вторичных ароматических аминов в слабокислой среде азогруппа идет не в ядро, а в аминогруппу:

Реакция широко используется в технике для приготовления азокрасителей.

Процесс состоит из

а) диазотирования – взаимодействие аминов с азотистой кислотой в кислой среде с образованием активного реагента диазокатиона:

б) азосоченание

13 Азосоединения

Это соединения содержащие азогруппу (), которая соединена с двумя углеводородными радикалами.

В зависимости от природы радикала:

- азоалканы

- азоарены

Дата добавления: 2013-12-12