Алкалиметрия

Методы количественного определения АК.

1. Метод Кьельдаля.

Точную навеску АК, смешивают с порошком K₂SO₄, CuSO₄ (10:1). К полученой смеси прибавляют H₂SO₄. Проводят реакцию в колбе Кьельдаля, соединенной с холодильником и специальным приемником. При нагреве идет минерализация:

CàCO₂; NàNH₃à(NH₄)₂SO₄

Нагревают до полного просветления раствора, затем колбу охлаждают, прибавляют NaOH. Идет процесс нейтрализации избытка H₂SO₄, разрушение аммониевой соли.

H₂SO₄ + NaOH à Na₂SO₄ + H₂O

(NH₄)₂SO₄ + NaOH à Na₂SO₄ + NH₃ + H₂O

Аммиак в специальном приемнике реагирует с борной кислотой:

2NH₃ + 4H₃BO₃ à (NH₄)₂B₄O₇ + 5H₂O

Титруют HCl в присутствии м/о + м/с. Разрушается тетраборат с образованием H₃BO₄ + NH₄Cl.

RCH₂-CH(NH₂)-COOH + NaOH R-CH₂-CH(NH₂)-COONa + H₂O

Наличие группы -NH₂ затрудняет метод, ослабляя кислотные свойства аминокислоты.

3. Формольное титрование по Беренсену.

R-CH(NH₂)-COOH + HCHO à RCH₂-CH(N=CH₂)-COOH RCH₂-CH(N=CH₂)-COONa + H₂O

4. Неводное титрование (по -NH₂ группе).

Титруют в ледяной уксусной кислоте раствором HClO₄ как основание (по аминогруппе). Индикатор – кристаллический фиолетовый (смотри неводное титрование).

5. Газометрический метод Ван-Слейка.

При прибавлении к АК фиксированного количества NaNH₂ и HCl, происходит выделение N₂, который определяют газометрически (ГЖХ). По объему азота рассчитывают содержание АК.

Препараты:

Acidum glutaminicum - a-аминоглутаровая кислота.
HOOC-CH₂-CH₂-CH(HN₂)-COOH

Описание: белый, кристаллический порошок, со слабым запахом, хорошо растворим в горячей воде.

Получение: из аминослянного эфира (ниже приведена упрощенная схема):

Подлинность:

1. Удельный угол вращения a

2. Нингидриновая проба.

3. Образование медных солей в щелочной среде.

4. С резорцином.

Наблюдается зеленая флюоресценция. Эта реакция специфична для глютаминовой кислоты.

Количественное определение:

1. Методом Кьельдаля.

2. Нейтрализация щелочи в водной среде с бромтимоловым синим.

HOOC-CH₂-CH₂-CH(NH₂)-COOH + NaOH à NaOOC-CH₂-CH₂-CH(NH₃⁺)-COO^- + H₂O

При использовании HCHO:

HOOC-CH₂-CH₂-CH(NH₂)-COOH HOOC-CH(N=CH₂)-CH₂-CH₂-COOH NaOOC-CH(N=CH₂)-CH₂-CH₂-COONa

f=1/2

Чистота: рН=3,1-3,7. Посторонние АК недопустимы (с реактивом Фелинга не должно быть зеленого и бурого окрашивания при кипячении). Прозрачность, цветность, органические примеси, сульфатная зола, тяжелые металлы, хлор, мышьяк, микробиологическая чистота, потеря в массе при высушивании не более 0,5%

Применение: таблетки при заболеваниях ЦНС.

Хранение: в хорошо упакованной таре, недоступно для света.

Methioninum. a-амино-g-метилтиомаслянная кислота.
HOOC-CH(NH₂)-(CH₂)₂-S-CH₃

Описание: белый, кристаллический порошок со сладким вкусом и слабым запахом. Трудно растворим в воде, хорошо растворим в кислоте и щелочи.

Получение: как у глютаминовой кислоты, но только вместо акрилонитрила, бета-метилтиоэтанол HO-CH₂CH₂-S-CH₃

Подлинность:

1. Удельный угол вращения.

2. Нингидриновая проба

3. Реакция на серу (сплавление со щелочью)

2HOOC-CH(NH₂)-CH₂-CH₂-S-CH₃ + 5NaOH 30% à NaOOC-CH(NH₂)CH₂CH₃ + Na₂S + CH₃SNa + NH₃

Na₂S + CH₃SNa + H₂SO₄ à H₂S + CH₃SH­ + Na₂SO₄

H₂S + Pb(CH₃COO)₂ à Pb₂S¯ + 2CH₃COOH

Выпадает черный осадок.

Чистота: прозрачность, цветность; хлор и сульфат допустимы. Мышьяк недопустим. Аммиак определяется по второму методу. Цианиды – специфическая недопустимая – по отсутствию эффекта в берлинской лазури. Сульфатная зола, тяжелые металлы, потеря в массе.

Количественное определение:

1. Метод Кьельдаля.

2. Йодометрия в присутствии K₂HPO₄, KH₂PO₄

2HOOC-CH(NH₂)-CH₂-CH₂-S-CH₃ + I₂ HOOC-CH(NH₂)-CH₂-CH₂-S-CH₂-CH₂-CH(NH₂)-COOH + 2CH₃I

I₂ + 2S₂O₃^2- à S₄O₆^2- +2I^-

; f=1/2

3. Йодхлорметрия.

HOOC-CH(NH₂)-CH₂-CH₂-S-CH₃ + IСl à HOOC-CH(NH₂)-CH₂-CH₂-S(=O)-CH₃ + HI + HCl

IСl + HI à HCl + I₂

I₂ + 2Na₂S₂O₃ à 2NaI + Na₂S₄O₆

f=1/2

Конечная точка титрования определяется потенциометрически.

Применение: метионин – незаменимая кислота, фактор роста, широко используется для профилактики и лечения заболеваний, связанных с нарушением обменных процессов, роста и развития.

Дата добавления: 2013-12-12