Химические реакции

Фазовые переходы

P,T p,T p,T

n_k/ Sn_k = N_k мольная доля

DS = DS_a + DS _b = n_a R ln + n_b R ln =

= n_a R ln + n_b R ln = -R(n_a ln N_a + n_blnN_b). (5.10)

Изменение энтропии при смешении газов зависит от концентрации получаемой смеси, Это изменение всегда положительно, так как мольная доля всегда меньше единицы, а ее логарифм – отрицателен.

dS = Þ DS = , (5.11)

так как фазовые переходы чистых веществ произходят при постоянной температуре, если зафиксировано давление.

D_rS = Sn_j S_j - S½n_i½ S_i = Sn_k S_k. (5.12)

5.4. Энтропия – критерий направления самопроизвольных процессов в изолированной системе. dQ = 0, dV = 0, d U = 0 Þ

dS_U,V > 0 самопроизвольный процесс; (5.13)

dS_U,V = 0 равновесие; (5.14)

в стабильном равновесии изолированная система достигает максимума энтропии (dS²/dХ²) _U,V < 0. (5.15)

В неизолированной системе энтропия может уменьшаться, но при этом должен происходить рост энтропии в окружающей среде.

Таблица 5.1. Изменение энтропии в различных процессах в системе и окружающей среде

Процесс	DSсистемы	DSокр. среды	DSобщ.
Циклический обратимый
Нециклический обратимый	>0	<0
- “ -	< 0	> 0
Циклический необратимый		>0	>0
Нециклич. необратимый	>0	<0	>0
- “-	<0	>0	>0

Лекция № 6

Дата добавления: 2013-12-12