От температуры

от присутствия электролитов (чем выше жесткость ионов, катиона и анионов, тем меньше в них набухает полимер. Жесткие катионы и анионы, они образуют прочные гидратные оболочки.)

от pH олиамфаритов (белка например), связано со значением pH (2 максимума и 1 минимум –седловидная кривая)

Давление набухания. Pнабухания =KC^n

Набухания описывается кинетическим уравнением реакции первого порядка. Осматическое давление растворов полимеров. Разбавленные растворы полимеров подчиняются закону Вант Гоффа. 1. кривая полимер 2. низкомолекулярный неэлектролит 3. слабый электролит.

С повышением концентрации осматическое давление полимеров повышается линейно. Макромолекулы ВМС обладают значительной гибкостью и в растворах могут вести себя как сегмент. Кинетически самостоятельных частиц. Они совершают тепловое явление не зависимо друг от друга.

Осмометрия для опред молярных масс используют редко.Уравение для расчета осматического давления предложил Галлер P осматическое=CmRT/M+BCm^2

Уравнение Галлера известно и в линейной форме.

Все ли полимеры подчиняются закону Галлера.

Микроцеллюлоза-полимер линейного строения. Молекула белка (глобулин) представляют из себя в растворе клубок. Изодиаметричные- форма шара.

Закон Ван-Гоффа

Для шариков можно использовать закон Вант-Гоффа

Полиамфолиты.

Высокомолекулярные соединения, содержащие в своем составе ионогенные группы называются ВМ электролитами или полиэлектролитами. Могут в своем составе содержать карбоксильную группу, сульфагруппу, аминогруппу. Важнейшими соединениями являются белки – амфотерные полиэлектролиты или ВМ амфолиты. Белок есть продукт реакции поликонденсации природных аминокислот альфа аминоксилоты эль ряда.

Состояние молекулы белка при котором молекула электронейтральна, называется изоэлектрическим состоянием, а значения pH при котором молекула белка нейтральная, т.е. число ионизированных карбоксильных и аминогрупп одинакова, называется изоэлектрической точкой.PI

Значение Pi зависит от соотношения числа карбоксильных и аминных групп. Если среда pH = изоэлектрической точке, то молекула нейтральна. При добавлении кислоты молекула белка заряжается положительно и будет двигаться к катоду (отрицательному электроду) а в щелочной среде молекулы заряжаются отрицательно и будут двигаться к аноду.

Метод основанный на различии в подвижности молекул полиамфолитов в электрическом поле лежит в основе анализа электрофорресса в смеси белковых веществ. Используется для диагностических целей. Самый плотный клубок молекулы белка образует в изоэлектрической точке. Если добавить кислоту или щелочь, молекула белка разворачивается. Приводит к тому, что степень диссоциации снижается и клубок снова заворачивается (при безграничной добавлении кислоты или щелочи).

Изоэлектрическая точка – набухание, скорость электрофореза, осматическое растворение раствора, вязкость раствора минимальны.

Перераспределение маленьких ионов в следствии эффекта Досмана всегда приводит к повышению осматического давления внутри клетки.

Вязкость растворов ВМС.

Устойчивость растворов ВМС в отличии от золей термодинамически устойчивы.

Могут потерять устойчивость если:

1) заменить растворитель

2) высалевание – образование сгустков ВМС, то что препятствует набуханию способствует высаливанию. Высоливающее действие проходит с коагулирующим действием.

Коацервация

Одна из стадий высаливания, расслоение ВМС на 2 слоя. 1 фаза обогащена полимером-коацерватом (капельки)

Студнеобращование –застудневание может происходить спонтанно при концентрировании, изменении температуры, добавлении электролитов.

Из студней состоит организм животных и растений.

В технике: клеевой слой при склеивании искусственного волокна желатинировали пераксилин.

Причины: возникновение связей между молекулами ВМС силы межмолекулярное взаимодействия.

Если связи очень плохие, то можно разрушить или сохранить структуру.

Раствор ВМС = в студень и наоборот – тиксотропия.

Свойство студня:

Синерезис- уменьшение объема студня в результате спонтанного выпресовывания из эластичного студня растворителя.

Дата добавления: 2013-12-13