Визначення

Кополімеризацією називається процес сумісної полімеризації різних мономерів.

Макромолекули кополімеру, що утворюються при цьому, складаються відповідно з двох, або більшої кількості різних

Схематично процес кополімеризації можна показати так:

n M_{1 2} → ~M₁-M₂-M₂-M₁-M₁-M₁-M₂-M₁~

Кополімери, що містять ланки двох типів, в залежності від характеру взаємного розміщення їх в макромолекулі, поділяють на:

а) п...-А-В-А-В-А-В-....

б)...-А-А-В-А-В-А-В-В-....

в)

... -А-А-А-А-А-А-В-В-В-В-В-В-В-В-В-....

г)...АААААААААААААА... B В В В

В В В В

В В В

В В

Кополімеримеризація є простим та дуже ефективним методом модифікації властивостей полімерів, через що здобула широкого практичного використання.

Найбільш вивчена
() кополімеризація.

Вона може відбуватися за всіма відомими механізмами, тому потрібно розглядати загальну для всіх механізмів схему.

2.

____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Бінарна кополімеризація

Для кополімеризації двох мономерів процес росту ланцюга описується можливими реакціями:

k₁₁

1. ~М₁*+М₁ ~М₁М₁*, v₁₁ = k₁₁ [~M₁*][M₁]

k₁₂

2. ~М₁*+М₂ ~М₁М₂*, v₁₂ = k₁₂ [~M₁*][M₂]

k₂₂

3. ~М₂*+М₂ ~М₂М₂*, v₂₂ = k₂₂ [~M₂*][M₂]

k₂₁

4. ~М₂*+М₁ ~М₂М₁*, v₂₁ = k₂₁ [~M₂*][M₁]

Абсолютне значення 4 констант росту встановити дуже складно, тому частіше всього використовують

r₁ = k₁₁ / k₁₂ і r₂ = k₂₂ / k₂₁,

які називають константами кополімеризації або

Константи кополімеризації чисельно відображають між мономерами в реакціях приєднання до активних центрів зростаючих макромолекул.

Константа відносну швидкість, з якою активний центр ~М₁* реагує з мономером М₁ і М₂; r₂ – теж саме для ~М₂*.

Знаючи концентрації мономерів [М₁] і [М₂], а отже і їх співвідношення

Х = [M₁]/[M₂],

можна розрахувати n – мольне співвідношення ланок -М₁- і -М₂- в кополімері за рівнянням Майо, справедливого

____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

коли концентрація всіх реагентів може бути прийнята постійною:

формою рівняння складу суміші є криві складу кополімеру, які визначаються константами r₁ та r₂:

Дата добавления: 2013-12-14