Студопедия

КАТЕГОРИИ:


Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)

Седиментационная устойчивость дисперсных систем





ОРГАНИЧЕСКАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ

Лекция 9, 10

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ И ИССЛЕДОВАНИЯ ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ

Лекция 8


 

Выше отмечалось, что образование дис­персных систем сопровождается увеличением свободной энергии системы. Следовательно, дисперсная система яв­ляется принципиально термодинамически неустойчивой, т. е. рано или поздно должна самопроизвольно разрушить­ся. Поэтому речь может идти только об относительной термодинамической устойчивости дисперсных систем.

Относительная устойчивость это способность системы в течение определенного времени сохранять неизменной свою структуру, т. е. размеры частиц и их равномерное распределение в объеме системы.

Относительная устойчивость разных дисперсных сис­тем колеблется в достаточно широких пределах. Как мы увидим дальше, эмульсия без эмульгатора разрушается в течение нескольких секунд с момента ее образования, а красный золь золота, полученный Фарадеем в середине XIX в., «живет» до сих пор.

Следовательно, существуют какие-то причины дли­тельного существования принципиально неустойчивых (термодинамически) систем.

Проблема устойчивости дисперсных систем одна из важнейших проблем коллоидной химии.

В 1917 году Песков предложил разграничивать отно­сительную устойчивость дисперсных систем как:

а) седиментационную (кинетическую) устойчивость;

б) агрегативную устойчивость.

Эти два вида устойчивости различны по своему меха­низму и требуют раздельного рассмотрения.

 

Седиментационная устойчивость - это способность дисперсной системы сохранять неизменным во времени распределение частиц по объему системы, т. е. способ­ность системы противостоять действию силы тяжести.

Чтобы оценить седиментационную устойчивость сис­темы, необходимо знать следующие характеристики: r — радиус частицы дисперсной фазы; ρ- плотность части­цы; ρ0 — плотность дисперсионной среды; η— вязкость дисперсионной среды; V — объем частицы.



По закону Архимеда, на каждую частицу в системе действует сила тяжести (подъемная сила), равная:

F = mg = V ρg, (10.1)

где g — ускорение свободного падения. Эффективная масса частицы т' равна

m'=V( ρ- ρ 0 ) . (10.2)

Если (ρ- ρ0)>0, т. е. р > ро, частица будет оседать, если ρ<ρ0 — частица будет всплывать. Примем, что ρ>ρ0 Тогда частица дисперсной фазы будет оседать под действи­ем силы тяжести:

Fсед = m' g = V( ρ- ρ 0 )• g. (10.З)

При оседании частицы в дисперсионной среде с вязко­стью г| возникает встречная сила — сила трения FTP, про­порциональная скорости движения частицы:

FTP = В • Uсед, (10.4)

где Uсед— скорость оседания частицы; В — коэффициент

трения.

Таким образом, чем больше скорость оседания, тем больше сила трения, замедляющая оседание. В результа­те устанавливается стационарный режим седиментации, которому соответствует Fсед = FТР, и частица оседает с по­стоянной скоростью.

Итак, V • (ρ- ρ0) • g = В ■ Uсед, отсюда:

Uсед = V • (ρ- ρ0) • g /B (10.5)

Часто для характеристики процесса седиментации ис­пользуют не скорость седиментации Uсед, а удельный по­ток седиментации Iсед.

Удельный поток седиментации это число частиц, оседающих в единицу времени через сечение единичной площади, нормальное к направлению седиментации.

Размерность iсед : [iсед ]= част/см2с.

Из определения iсед следует:

Где ν— концентрация частиц в дисперсной системе.

Подставив в это уравнение значение Uсед из (10.5), получим

iсед = V(ρ- ρ0 ) •g• ν/B

Таким образом, удельный поток седиментации прямо пропорционален V, ν,( ρ- ρ0 ) и обратно пропорционален В.

Для сферической частицы радиуса r V =4/3 π r3 , коэффици-

ент трения по уравнению Стокса В =6 π η r.Подставив эти

выражения в уравнение (10.6), получим:

iсед =2 r2(ρ- ρ0 ) •g• ν /B (10.7)

Значит, в случае сферических частиц удельный поток седиментации прямо пропорционален квадрату радиуса и обратно пропорционален вязкости среды.

Однако, рассматривая процесс седиментации, мы до сих пор не учитывали броуновского движения, в котором участвуют частицы микроскопических и коллоидных раз­меров. Следствием броуновского движения, как мы зна­ем, является диффузия, которая стремится выровнять концентрацию частиц по всему объему, в то время как седиментация приводит к увеличению концентрации в нижних слоях.

Таким образом, наблюдается два противоположных потока: поток седиментации iсед и поток диффузии iдиф. Согласно уравнению (9.4),

iдиф = D (dν/dh), где D= kT /B

Каков же результат конкуренции этих потоков? Воз­можны три варианта:

Чтобы выполнилось это неравенство, значения Т и dv /dh должны быть малы, а (ρ- ρ0 ) и v — велики. В ре­альных условиях эти параметры заметно изменить слож­но, а радиус частиц в дисперсных системах изменяется в широком интервале: от 10-7 до 10-2 см и именно радиус частиц является определяющим. Установлено, что дан­ное неравенство соблюдается, когда r = > 10 -3 см. В этих случаях диффузией можно пренебречь, идет быстрая седиментация система является седиментационно неустойчивой.

Это условие должно выполняться, когда Т и dv /dh велики, а а (ρ- ρ0 ) и v — малы. Но и здесь решающую роль играет радиус частиц. Установлено, что это неравенство выполняется при r = < 10-5 см. В этом случае можно пренеб­речь седиментацией, диффузия приведет к равномерному распределению частиц по всему объему сосуда. Дисперс­ная система является седиментационно устойчивой.

В системе имеет место седиментационно-диффузион-ное равновесие.

Проинтегрируем это уравнение, разделив переменные:

(10.8)

где νo — концентрация частиц на дне сосуда; νh, — кон­центрация частиц на высоте h от дна.

---гипсометрический закон Лапласа-Перрена.

В этом случае система является седиментационно-устойчивой, но распределение частиц в ней не равно­мерное, а равновесное. Это распределение наблюдается, когда 10-5 < r < 10-3 см.



В качестве примера рассмотрим дисперсную систему, в которой дисперсной фазой являются сферические час­тицы диоксида кремния SiO2, а дисперсионной средой — вода, ρ0 = 1,0 г/см3; η= 0,015 П. В таблице 10.1 приве­дены данные о седиментации в зависимости от радиуса частиц дисперсной фазы.

Из таблицы следует, что седиментация в лиофобных золях протекает очень медленно.

Итак, седиментационная устойчивость дисперсных систем определяется, главным образом, размерами час­тиц дисперсной фазы: • лиофобные золи (10-7-10-5см) — седиментационно ус­тойчивые системы, характерна диффузия, обеспечивающая равномерное распределение частиц по объему системы;

• микрогетерогенные системы (10-5-10-3 см) — устанав­ливается седиментационно-диффузионное равновесие, для которого характерно гипсометрическое распреде­ление частиц по объему системы;

• грубодисперсные (более 10-3 см) — седиментационно неустойчивые системы, происходит быстрая седимен­тация.

 

 

Поможем в написании учебной работы
Поможем с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой




Дата добавления: 2013-12-13; Просмотров: 4169; Нарушение авторских прав?;


Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет



ПОИСК ПО САЙТУ:


Читайте также:
studopedia.su - Студопедия (2013 - 2022) год. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав! Последнее добавление




Генерация страницы за: 0.028 сек.