Студопедия

КАТЕГОРИИ:


Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)

Индикаторы метода осадительного титрования




Читайте также:
  1. АНАЛИЗ ПРИБЫЛЬНОСТИ ПРОИЗВОДСТВЕННОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ ПРЕДПРИЯТИЯ ГРАФИЧЕСКИМ И АНАЛИТИЧЕСКИМ МЕТОДАМИ
  2. Аппаратура метода
  3. Базисные функции метода конечных элементов
  4. В 1. История индексного метода. Общее понятие об индексах.
  5. В.3. Понятие экспертного метода, метода структуризации целей, метода организационного моделирования, метода аналогий.
  6. Виды окислительно-восстановительного титрования.
  7. Возможности и ограничения метода интроспекции.
  8. Вопрос 1. Сущность метода проектов
  9. Вопрос 3. Преемственность в формах и методах природоведческой работы
  10. Вопрос №5 Анализ причин неприятия метода делегирования полномочий при организации работы
  11. Выбор метода ценообразования
  12. Выбор метода ценообразования

В методе осадительного титрования для фиксации ТЭ используют индикаторы следующих типов: 1)осадительные; 2) Металлохромные; 3) адсорбционные.

1) Осадительные индикаторы — такие индикаторы, которые выделяются из раствора в виде осадка в хорошо заметной форме в ТЭ или вблизи ее. Известно небольшое число осадительных индикаторов.

Примером осадительных индикаторов может служить хромат калия К2СrO4, предложенный Мором для аргентометрического титрования хлорид-ионов нитратом серебра.

В исходный анализируемый раствор, содержащий определяемые хлорид-ионы, прибавляют небольшое количество (несколько капель) водного раствора хромата калия и титруют раствором нитрата серебра.

В процессе титрования вначале образуется малорастворимый белый осадок хлорида серебра:

Ag+ + Cl- = AgCl↓

Хлорид серебра менее растворим, чем хромат серебра, поэтому оса­док хромата серебра не образуется до тех пор, пока в растворе имеются хлорид-ионы, в ТЭ все хлорид-ионы теоретически оттитрованы. Прибавление первой же избыточной порции титранта — раствора нитрата се­ребра — приводит к возникновению красного осадка хромата серебра:

2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4

красный

При появлении красного осадка титрование заканчивают. Определение проводят при рН = 6,5—10,3.

2) Металлохромные индикаторы в осадительном титрований — индикаторы, образующие с титрантом окрашенные комплексы вблизи ТЭ.

Один из наиболее известных металлохромных индикаторов осадительного титрования — соль железа(III) — был предложен Фольгардом для тиоцианатометричеекого определения катионов серебра Ag+ и для аргентометрического определения галогенидов способом обратного титрования. Обычно в качестве соли железа(III) используют железоаммонийные квасцы NH4Fe(SO4)2 • 12Н2О.

Рассмотрим, например, определение катионов серебра Ag+ прямым титрованием раствором, содержащим тиоцианат-ионы NCS-.

В исходный анализируемый раствор, содержащий катионы серебра, прибавляют небольшое количество раствора индикатора — соли железа(III). При титровании протекает реакция:

Ag+ + NCS- = AgNCS↓

В ТЭ все катионы серебра теоретически оттитрованы. Прибавление
после ТЭ первой же избыточной порции титранта приводит к образованию тиоцианатных комплексов железа(III) красного цвета:

Fe3+ + nNCS- = [Fe(NCS)n]3-n

красный

Титрование проводят в кислой среде (рН < 1) для подавления гидролиза железа(III), поскольку продукты гидролиза также окрашены.

3) Адсорбционные индикаторы - такие индикаторы, адсорбция или десорбция которых осадком при осадительном титровании сопровождается изменением окраски в ТЭ или вблизи ее. Индикаторы этого типа — органические вещества, которые адсорбируются осадком в ТЭ и окрашивают его, а до ТЭ — не адсорбируются и ни являются слабыми протолитами кислотного или основного характера.



Типичные адсорбционные индикаторы — флуоресцеин и эозин (тетрабромфлуоресцеин).

Эти два индикатора после ТЭ при адсорбции на поверхности образовавшегося при титровании осадка изменяют свой цвет следующим образом:

индикатор цвет в растворе цвет на поверхности осадка

флуоресцеин желто-зеленый розовый

эозин желтовато-красный красно-фиолетовый

Флуоресцеин в свободном состоянии представляет собой желто-красный порошок, растворяется в щелочных растворах, в спирте. На практике используют 0,1—0,2%-ный спиртовой раствор.

Применяется при аргентометрическом определении Cl-, Br-, I-, SCN-. Эозин обычно используется как индикатор в виде натриевой соли — эозината натрия, которая представляет собой порошок красного цвета; легко растворяется в воде. На практике применяют 0,5%-ный водный раствор натриевой соли эозина или 0,1%-ный раствор эозина в 60—70%-ном спирте.

Эозин используется при аргентометрическом определении Br-, I-, SCN-.

Помимо флуоресцеина и эозина в качестве адсорбционных индикаторов применяют также: 1) ализариновый красный (при определении SCN-,[Fe(CN6)]4-); 2) бромкрезоловый синий (Сl-); 3) бромфеноловый синий (Сl-, Br-, I-, SCN-), 4) дифенилкарбазид (Сl-, Br-); 5) дифенилкарбазон (Сl-), 3,6-дихлор-флуоресцеин (Cl-, Br-, I-, SCN-); 6) конго красный (Cl-, Br-, I-); 7) родамин Ж (Cl-, Br-), сульфофлуоресцеин (Cl-, Br-, I-, SCN-), метаниловый желтый (Cl-).

Условия применения адсорбционных индикаторов.

При использо­вании адсорбционных индикаторов должны соблюдаться, по крайней мере, следующие условия.

1) Концентрация реагирующих растворов. Изменение цвета индикатора при его адсорбции на поверхности осадка после ТЭ заметно тем от­четливее, чем больше поверхность осадка. Следует исключать условия, благоприятствующие коагуляции осадков, сокращению их поверхности. В связи с этим целесообразно избегать титрование при больших концентрациях реагентов и при повышенной ионной силе раствора, способст­вующих укрупнению частиц осадка.

2) Кислотность раствора. Оптимальный интервал изменения рН раствора при использовании флуоресцеина в качестве адсорбционного индикатора составляет от 6,5 до 10,3. Флуоресцеин — слабая кислота (рКа8). При низких значениях рН раствора кислотная диссоциация флуоресцеина подавляется, концентрация анионов Ind- в растворе понижается. В ще­лочных же растворах при рН > 10,3 происходит образование темного осадка оксида серебра Ag2O.

Эозин можно применять в качестве адсорбционного индикатора в интервале изменения значений рН 2 < рН < 10,3.

3) Учет адсорбционной способности индикаторов. Очевидно, что индикатор не должен адсорбироваться на поверхности осадка раньше определяемых ионов, так как в противном случае раствор окажется недотитрованным.

Так, например, эозин можно применять при определении анионов Br- , I- и NCS-. Однако его нельзя использовать при определении хлорид-ионов, так как осадок AgCl адсорбирует анионы эозина еще до достижения ТЭ.

Установлен следующий ряд адсорбционной способности анионов при рН = 7 на поверхности осадка хлорида серебра при аргентометрическом титровании:

I-, CN- > SCN- > Br- > анион эозина > Cl- > CH3COO- > анион флуоресцеина > NO3-, С1О4-.

Каждый предшествующий анион этого ряда адсорбируется на поверхности осадка хлорида серебра раньше последующего аниона.

Из рассмотрения этого ряда следует, что, как отмечено выше, в присутствии эозина можно определять аргентометрически анионы I-, CN-, SCN-, Вr-, но нельзя определять Сl-; в присутствии флуоресцеина можно определять все пять указанных анионов.

4) Скорость титрования. Адсорбция индикатора — обратимый про­цесс, протекает во времени. Поэтому титрование вблизи ТЭ следует про­водить медленно.

Титрование в присутствии адсорбционных индикаторов ведут в рассеянном свете, поскольку при большой поверхности осадка и наличии
светочувствительных катионов серебра и анионов индикатора ускоряется фотохимическое разложение соединений серебра.





Дата добавления: 2014-01-04; Просмотров: 2482; Нарушение авторских прав?;


Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет



ПОИСК ПО САЙТУ:


Читайте также:



studopedia.su - Студопедия (2013 - 2018) год. Не является автором материалов, а предоставляет студентам возможность бесплатного обучения и использования! Последнее добавление ip: 54.224.100.134
Генерация страницы за: 0.003 сек.