Сущность метода

Гексацианоферратометрия.

Гексацианоферратометрия, или гексацианоферратометрическое титрование, - метод определения катионов металлов с использованием в качестве реагента стандартного раствора гексацианоферрата калия(II) (ферроцианида калия) K₄[Fe(CN)₆].

Титрование вблизи ТЭ проводят медленно, при перемешивании рас­твора, так как при быстром образовании осадка катионы металлов адсорби­руются на его поверхности и соосаждаются с ним, что приводит к преж­девременной фиксации «ложной КТТ».

Титрант мeтoда. B качестве титранта для прямого титрования применяют стандартный раствор ферроцианида калия K₄[Fe(CN)₆]. Титрант готовят вначале с приблизительной концентрацией, а затем стандар­тизуют по стандартному раствору перманганата калия в сернокислой среде на основе реакции

5K₄[Fe(CN)₆] + КМnО₄ + 4H₂SO₄ = 5К₃[Fe(CN)₆] + MnSO₄ + 3K₂SO₄+4H₂O

в присутствии индикатора — метилового фиолетового. Вблизи ТЭ наблюдается изменение окраски титруемого раствора от желто-зеленой до красно-коричневой.

Титрант хранят в темной посуде в защищенном от света месте.

Определение конца титрования. Для индикации КТТ в гексацианоферратометрии используют: 1) дифениламин – при определении Zn²⁺, Mn²⁺ и др.; 2) 3,3 – диметилнафтизин – при определении Cu²⁺, Zn²⁺, Cd²⁺, Pb²⁺, Fe²⁺, Ni²⁺ и др.; 3) ализариновый красный S – при определении Zn²⁺, Pb²⁺, Th⁴⁺; 4) дифенилкарбазон – при определении Cd²⁺ и некоторые др. индикаторы (металлохромные, иодид-крахмальную бумагу).

Иногда для определения КТТ применяют безындикаторный способ, визуально фиксируя конец титрования по началу пептизации осадка. Так поступают при определении Zn²⁺, Pb²⁺, Mn²⁺ и в ряде др. случаев.

Применение гексацианоферратометрии. Возможности метода – очень широкие. Можно определять многие катионы: K⁺, NH₄⁺, Ag⁺, Cu²⁺, Ca²⁺, Zn²⁺, Cd²⁺, Ga³⁺, In³⁺, La³⁺, Ce³⁺, Ce⁴⁺, Pb²⁺, Th⁴⁺, Mn²⁺, Ni²⁺ и др. Способом косвенного титрования определяют ортофосфат-ионы PO₄^3-.

Сульфатометрия.

Сущность метода. Сульфатометрия, или сульфатометрическое титрование, — метод определения катионов бария Ва²⁺ в солях бария путем титрования их стандартным раствором серной кислоты.

В основе метода лежит реакция осаждения катионов бария в виле малорастворимого осадка сульфата бария (К_s⁰ = 1,08 • 10^-10).

Ва²⁺ + SO₄^2- = BaSO₄↓

X Т

Окончание титрования фиксируют индикаторным методом.

Титранты метода. Титранты — стандартные растворы серной ки­слоты (обычно с молярной концентрацией 0,05моль/л), нитрата бария, хлорида бария.

Раствор серной кислоты готовят и стандартизуют так же, как и в методе кислотно-основного титрования.

Растворы солей бария стандартизуют по стандартному раствору серной кислоты.

Индикаторы метода. Применяют металлохромные индикаторы из
группы азокрасителей – нитроортаниловый С, ортаниловый А. Эти индикаторы (H₂Ind) в растворе окрашены в розовый цвет, а их
комплексы с катионами бария — в фиолетовый.

При титровании растворов, содержащих катионы бария, раствором серной кислоты первоначальная фиолетовая окраска раствора, обусловленная присутствием комплексов бария с индикатором, вблизи ТЭ переходит в розовую вследствие разрушения комплексов при их взаимодействии с титрантом — серной кислотой.

Balnd + H₂SO₄ = BaSO₄↓ + H₂Ind

фиолетовый розовый

Способы проведения титрования. Катионы бария определяют прямым титрованием анализируемого раствора, содержащего эти катионы, стандартным раствором H₂SO₄ в присутствии индикаторов.

Можно определять также серную кислоту, сульфаты, титруя анализируемый раствор, содержащий сульфат-ионы стандартным раствором соли бария до изменения окраски раствора из розовой в фиолетовую. В таком случае метод называется бариметрия.

Достоинства метода. Использование данного метода для определения бария или сульфатов вместо гораздо более трудоемкого и продол­
жительного классического гравиметрического метода ускоряет и упрощает проведение анализа.

Дата добавления: 2014-01-04