А. Первичные ХИТ с литиевыми анодами

Сухие марганцево-цинковые (МЦ) элементы

Документальное оформление и учет расчетов по займам членам кредитных союзов

Работники предприятий могут получать кредиты и ссуды на индивидуальное и кооперативное жилищное строительство, другие цели. Выдача ссуд предприятием проводится, если она предусмотрена Уставом или другим аналогичным документом и при наличии оформленных надлежащим образом документов. Максимальный размер займа на одного работника законодательством не ограничивается. Такая операция должна быть оформлена договором в письменной форме, обязательными элементами которого являются: предмет договора, размер и порядок выдачи займа, срок, на который она выдается, порядок погашения, ответственность сторон и юридические реквизиты сторон.

Основанием для записей по дебету счета расчетов с членами кредитных союзов является договор между членами кредитных союзов, РКО, платежные поручения, по кредиту - авизо относительно оприходования имущества участником, ведущим общие дела, накладная, приходный ордер и т.д.

Учет расчетов по видам займов в кредитных союзах ведется на счете 376 «Расчеты по займам членам кредитных союзов». Аналитический учет ведется по каждой выданной ссуде, каждым членом союза.

Получение ссуды членами кредитного союза отражается проводкой: Дт 376 «Расчеты по займам членам кредитных союзов» Кт 30 «Касса», 31 «Счета в банках». Возврата выданных средств участником из союза: Дт «Касса», 31 «Счета в банках» Кт 376 «Расчеты по займам членам кредитных союзов».

Первичные сухие ХИТ выпускаются промышленностью с не проливающимся электролитом (загущенным крахмалом, мукой, карбоксиметилцеллюлозой (КМЦ)), отсюда и название «сухие». Типичным представителем сухих ХИТ являются МЦ элементы стаканчиковой и галетной конструкций, в которых используют солевые (NH₄Cl) и щелочные (NaOH, KOH) электролиты.

Первичные ХИТ с литиевыми анодами считаются в настоящее время наиболее перспективными.

Литий обладает высоким электроотрицательным потенциалом (- 3,045 В) и наименьшим теоретическим расходом металла (0,259 г/А∙ч). Литий очень легкий и мягкий металл с низким удельным сопротивлением (~10^-8 Ом∙м) и высокой химической активностью. Он корродирует в газовой среде, энергично разлагая даже следы воды:

2 Li + 2 H ₂ O = LiOH + H ₂­

В сухом воздухе поверхность лития покрывается слоем оксида (во влажном – гидроксида) и пассивируется. Чистый металл может реагировать с большинством способных восстанавливаться органических и неорганических веществ. Все это налагает ограничения на выбор активных масс, электролитов, конструкции литиевых элементов и условия их производства.

Для работы с литием обычно используют атмосферу сухого инертного газа или воздуха с содержанием воды не выше 0,3 г/м³. Необходим надежный контроль влажности атмосферы и содержания воды в обычно используемых для приготовления растворов электролитов апротонных растворителях (пропиленкарбонат (ПК), ацетонитрил (АН), γ-бутиролактон, тетрагидрофуран, диметилдисульфоксид, тионилхлорид и др). Требуется также тщательная очистка растворителей и солей, используемых в качестве электролита (LiClO₄, LiAlCl₄, AlCl₃, фторбораты и гексафторарсенаты лития, с оптимальной концентрацией ~1 моль/л). В ХИТ с литиевыми анодами применяют также расплавленные электролиты, содержащие LiCl (чаще всего эвтектическая смесь LiCl + KCl с температурой плавления 400 - 600°С).

В качестве катодной активной массы в литиевых ХИТ используют оксиды металлов (MnO ₂, V ₂ O ₅, MoO ₃, WO ₃, CuO, TiO ₂) и некоторых неметаллов (SO ₂, SOCl ₂), а также халькогениды, сульфиды железа, титана, меди, фториды углерода. Процессы восстановления активной массы, как правило, происходят в твердой фазе. Литий ведет себя как электрод первого рода.

Механизм восстановления оксидов в апротонных безводных растворителях отличается от процессов восстановления в водной среде тем, что роль протона играют катионы лития, которые внедряются в кристаллическую решетку оксида (интеркаллируют), образуя новые соединения, например:

Li + MnO ₂ + → MnOOLi; и

x Li + V ₂ O ₅ → Li _x V ₂ O ₅.

При этом внедрение катиона лития в нестехиометрические оксиды происходит без нарушения строения кристаллической решетки. Для оксидов с объемом элементарной ячейки кристалла меньше 6∙10^-3мкм³ внедрение Li ⁺ сопровождается ее разрушением:

2 Li + CuO → Li ₂ O + Cu

12 Li + Bi ₂ O ₃ → 2 Li ₃ Bi + 3 Li ₂ O ₃

На процессы электровосстановления катодных материалов оказывает влияние природа растворителя.

Выпускаемые промышленностью элементы на основе апротонных (АПР) растворителей, в которых используется MnO ₂, дисковой (пуговичной), либо цилиндрической с электродами рулонного типа конструкций массой от 0,8 до 13 г, получили широкое распространение и используются в малогабаритной вычислительной и радиоэлектронной аппаратуре. При напряжении ~ 3В они имеют малый саморазряд и хорошую сохранность, работают в широком диапазоне температур, удельная энергия достигает 200 Вт∙ч/кг при небольшой удельной мощности, так как плотности тока разряда не превышают 1 мА/см².

Аккумуляторами называют ХИТ, допускающие многоразовое использование.

Классическим примером аккумуляторов служит свинцовый. Принцип работы свинцового (или кислотного) аккумуляторов основан на электрохимических реакциях свинца и диоксида свинца в сернокислотной среде. Отрицательным электродом является свинец, более электроположительным – оксид свинца. Элемент свинцово-кислого аккумулятора состоит из положительных и отрицательных электродов, сепараторов и электролита. Положительные электроды представляют собой свинцовую решётку, а активным веществом является окись свинца (PbO2). Отрицательные электроды также представляют собой свинцовую решётку, а активным веществом является губчатый свинец (Pb). Электроды погружены в электролит, состоящий из разбавленной 20-30% серной кислоты (H2SO4). В новых версиях свинцовые пластины (решетки) заменяют вспененным карбоном, покрытым тонкой свинцовой пленкой, опущенным в раствор 20-30% серной кислоты.

(+) Pb|PbSO₄ | H₂SO₄| PbO₂ (-)

Во время разряда происходит восстановление диоксида свинца на катоде и окисление свинца на аноде.

Протекающие химические реакции:

Анод (+):

Катод (-):

Суммарный процесс

Pb + PbO₂ + 2H₂ SO₄ 2PbSO₄ + 2H₂O

При генерировании тока процесс идет слева направо, при заряжении аккумулятора – справа – налево. ЭДС такого аккумулятора 2,1 В

Все большее значение приобретают аккумуляторы с твердыми электролитами разных типов. Напимер, натрий – серный аккумулятор, в котором электролитом служит мембрана из алюмината натрия. В процессе разряда ионы проходят через твердый электролит, при этом в катодном пространcтве образуется Na₂ S.

К реакциям, используемым в ГЭ, как и к самим элементам, предъявляются определенные требования:

1.ЭДС ГЭ должна быть достаточно велика и постоянна во времени.

2. Должна иметься возможность отбирать большой электрический ток (ток большой силы).

3.ГЭ должен обладать достаточно большим запасом энергии – электрической емкостью

4. Обладать способностью к регенерации.

5. Выбранная реакция должна позволить оформить элемент технически.

Отдельный класс ХИТ составляют электрохимические генераторы, или топливные элементы.

Дата добавления: 2014-01-04