Описание сопряженных систем с помощью метода валентных схем

- вклад структур (2) и (3) незначителен из-за уменьшения количества двойных связей и разделения зарядов.

- вклад структуры (2) значителен из-за отрицательного заряда на кислороде.

Аллильные частицы – анион, катион, радикал – обладают повышенной устойчивостью в результате следующего сопряжения:

Структуры (1) и (2) идентичны ("вырожденные"), из-за этого энергия сопряжения особенно велика, и аллильные частицы значительно устойчивее, чем соответствующие пропильные.

Различаются линейные и циклические системы сопряжения, последние в отличие от первых имеют замкнутую цепь сопряжения, в которой все входящие в неё атомы имеют негибридизованную р-орбиталь.

АРОМАТИЧНОСТЬ

Ароматичность – это понятие, обозначающее совокупность особых свойств некоторых циклических сопряженных систем.

Ароматические соединения, несмотря на высокую степень ненасыщенности: 1) предпочтительно вступают в реакции замещения, а не присоединения;

2) устойчивы к мягкому окислению.

К ароматическим соединениям относятся, прежде всего, бензол и его производные, но известны также многие ароматические соединения, существенно отличающиеся по строению от бензола.

БЕНЗОЛ

Энергия ароматического сопряжения выше энергии линейного сопряжения:

Признаки ароматичности:

1) Копланарность цикла

2) Замкнутая цепь сопряжения

3) Правило Хюккеля:

N = 4n + 2, где N – число π- и р-электронов в сопряженной системе;

n = 0,1,2,3 …

Ароматическая система – это циклическая сопряженная система, удовлетворяющая правилу Хюккеля.

Дата добавления: 2014-01-04