Химические свойства. Химия альдегидов и кетонов очень разнообразна

Химия альдегидов и кетонов очень разнообразна. Из них можно получить соединения многих других классов.

1. Реакции нуклеофильного присоединения к карбонильной группе (A_N).

Механизм реакции:

Большинство таких реакций обратимы.

Фактор, определяющий скорость реакции – (+)-заряд на карбонильном атоме углерода.

Заместители R: ЭА увеличивают скорость реакции, ЭД – уменьшают.

Альдегиды более реакционноспособны, чем кетоны (алкил (R) - ЭД).

Ароматические альдегиды менее реакционноспособны, чем алифатические

(+М-эффект арильного заместителя снижает (+)-заряд на карбонильном атоме углерода).

Пространственные факторы:

Разновидности реакций A_N

а) гидратация

б) реакция со спиртами (образование полуацеталей и ацеталей)

Реакция обратима. Обратная реакция – это кислотный гидролиз ацеталей. В щелочной среде ацетали не гидролизуются.

в) реакции с тиолами

Тиоацетали трудно гидролизуются кислотами, в щелочи устойчивы.

г) реакции с N-содержащими нуклеофилами

Механизм "присоединение – отщепление":

амины:

гидразины:

С фенилгидразином и его производными образуются устойчивые, хорошо кристаллизующиеся вещества, удобные для идентификации исходного альдегида или кетона. Например:

гидроксиламин:

семикарбазид:

д) реакции с синильной кислотой

е) реакции с магнийорганическими соединениями (реактивы Гриньяра)

2. Реакции с участием СН-кислотного центра

Альдольная конденсация

Галоформные реакции

Используются для получения галоформов, а также для качественного определения ацетона и других соединений, содержащих в своей структуре фрагменты СН₃-С=О или СН₃-СНОН.

3. Восстановление (гидрирование)

4. Окисление

Альдегиды

Кетоны

5. Реакции диспропорционирования

Реакция Канницарро

- реакция идет с альдегидами, не имеющими Н в α-положении

Реакция Тищенко

Дата добавления: 2014-01-04