Идентификация. 1. Реакция восстановления до ароматической аминогруппы

1. Реакция восстановления до ароматической аминогруппы. Ароматические нитросоединения обычно окрашены в бледно-желтый цвет (нитрогруппа – это хромофор). При наличии других заместителей интенсивность и глубина окраски часто усиливается. Все нитросоединения в кислой среде восстанавливаются до соответствующих аминосоединений, при этом желтая окраска препаратов исчезает.

Реакция протекает по следующей схеме: [H]

Ar—NO₂ → Ar—NH₂

В качестве восстановителя используют металлический цинк в кислой среде. Образовавшиеся соединения с Ar—NH₂ доказывают по реакции диазотирования с последующим азосочетанием или реакции конденсации с ароматическими альдегидами.

Следует отметить особенность производных 5-нитрофурана. После их восстановления окраска исчезает, а образующиеся соединения с первичной аминогруппой быстро разлагаются с раскрытием фуранового цикла. По этой причине получение азокрасителя на основе вышеназванных соединений не удается.

2. Образование аци-солей. Ароматические нитросоединения, содержащие в о - или п -положениях группу с подвижным атомом водорода, при действии щелочей окрашиваются в желтый или оранжевый цвет вследствие образования солей аци-формы.

Аналогично ведут себя производные 5-нитрофурана. Как кислоты эти вещества реагируют со щелочью, образуя окрашенные аци-соли. При действии разбавленного раствора щелочи происходит перераспределение электронной плотности, депротонирование гидразидной группы и увеличение цепи сопряжения. В результате чего происходит изменение окраски и увеличение ее интенсивности. При действии концентрированных растворов щелочей и при нагревании реакция идет с раскрытием фуранового цикла.

При действии растворов щелочей в неводной среде нитропроизводные образуют аци-соли иной окраски, чем в водной. Например, фурацилин в водной среде образует аци-соль оранжево-красной окраски, а в среде ДМФ – фиолетовой.

Дата добавления: 2014-01-04