Количественное определение. 1. Реакции с общеалкалоидными осадителными реактивами

Идентификация

1. Реакции с общеалкалоидными осадителными реактивами. Третичный атом азота придает соединениям слабовыраженные основные свойства. Поэтому они при взаимодействии с кислотами, солями тяжелых металлов и комплексными йодидами образуют окрашенные осадки. Общеалкалоидные реактивы при этом делят на две группы:

- образующие простые соли (хлорная, пикриновая и марганцевая кислоты, танин);

R₃N ^. HCl + KMnO₄ → R₃N ^. HMnO₄↓ + KCl

фиолетовые кристаллы

- реактивы, дающие комплексные соли (реактивы Люголя, Драгендорфа, Майера).

R₃N ^. HCl + nI₂ + KI → R₃N ^. nI₂ ^. HI↓ + KCl

бурый

R₃N ^. HCl + KBiI₄ → R₃N ^. HBiI₄↓ + KCl

оранжевый или красный

R₃N ^. HCl + K₂HgI₄ → R₃N ^. H₂HgI₄↓ + KCl

белый или желтоватый

Специфичность реакций можно повысить, если определить температуру плавления пикратов лекарственных соединений или рассмотреть форму кристаллов перманганата кокаина, перйодида морфина.

2. Реакция выделения оснований (для солей). Третичные амины образуют легко гидролизующиеся соли слабого основания и сильной кислоты. Эти соли при действии щелочей образуют азотистые основания чаще в виде осадков (определяют температуру плавления) или маслянистой жидкости (новокаин). Исключение составляет эфедрин – его основание представляет собой жидкость.

R₃N ^. HCl + NaOH → R₃N↓ + NaCl + H₂O

1. Кислотно-основное титрование в неводных средах. Метод основан на солеобразовании слабого основания с титрантом в среде протогенного растворителя, усиливающего основные свойства анализируемого вещества. Титрант – раствор хлорной кислоты, среда - безводная уксусная кислота, индикатор – кристаллический фиолетовый.

Навеску анализируемого вещества растворяют в безводной уксусной кислоте:

R₃N + CH₃COOH → R₃N⁺− H + CH₃COO^-

При приготовлении титранта образуются перхлорат-ион и ион ацетония:

HClO₄ + CH₃COOH → ClO₄^- + CH₃COOH₂⁺

При титровании: CH₃COO^- + CH₃COOH₂⁺ → 2 CH₃COOH, а

R₃N⁺− H + ClO₄^- → [ R₃N⁺− H ] ClO₄^- Э=М

Соли галогенводородных кислот аминов определяют в присутствии уксусного ангидрида или ацетата ртути (II) для связывании галогенид-ионов в труднодиссоциируемое соединение, в связи с тем, что галогенид-ионы который могут выделяться при титровании могут вступать вновь в реакцию солеобразования с анализируемым соединением и ионизировать даже в неводной среде.

2 R₃N ^. HCl + 2 HClO₄ + Hg(CH₃COO)₂ → 2 [ R₃N⁺− H ] ClO₄^- + Hg Cl₂↓ + 2 CH₃COOH

2. Алкалиметрия в смешанной среде (для солей). Метод вытеснения. Основан на вытеснении слабого основания из его соли. Титрант – раствор натрия гидроксида, индикатор - фенолфталеин. Титруют в присутствии органического растворителя, который добавляют для извлечения выделяющегося основания.

R₃N ^. HCl + NaOH + спиртохлороформная смесь (1:2) → R₃N↓ + NaCl + H₂O Э=М

3. Йодометрия. Вариант комплексообразования, способ обратного титрования. Метод основан на образовании перйодидов аминов с раствором йода в кислой среде.

R₃N ^. HCl + nI₂ + KI → R₃N ^. nI₂ ^. HI↓ + KCl

I₂ + 2 Na₂S₂O₃ → Na₂S₄O₆ + 2 NaI Э=М/2n,

где n – количество молекул йода, которое идет на реакцию комплексообразования. Этим методом определяют кофеин в составе кофеин-бензоата натрия.

Амидная группа: R—C—NH—R₁

||

O

Амидная группа включает остаток кислоты и амина (ароматического или алифатического).

Ее содержат производные салициловой кислоты, п -аминофенола, ксикаин, тримекаин, производные никотиновой кислоты, новокаинамид, левомицетин, антибиотики-β-лактамиды.

Дата добавления: 2014-01-04