Студопедия

КАТЕГОРИИ:


Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)

Полимеризация алкенов

Читайте также:
  1. Гидратация алкенов
  2. Полимеризация
  3. Полимеризация
  4. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
  5. Полимеризация сопряженных диенов. Каучуки
  6. Полимеризация циклических соединений.
  7. Реакции замещения в алкильных группах алкенов
  8. Способы получения алкенов
  9. Химические свойства алкенов



Одной из наиболее важных реакций органических соединений, содержащих двойные углерод-углеродные связи, является реакция полимеризации. В настоящее время высокомолекулярные соединения (ВМС, полимеры) проникли во все области человеческой деятельности.

Полимером называют макромолекулу, построенную из большого числа повторяющихся звеньев (фрагментов) низкомолекулярного вещества - мономера. ВМС, состоящее из одинаковых фрагментов, называют гомополимером (чаще просто полимером), построенное из различных фрагментов – гетерополимером (чаще – сополимером).

Полимеризация – процесс получения ВМС, при котором молекулы полимера образуются за счет последовательного присоединения мономера к растущей цепи макромолекулы. Если в процессе участвуют два и более мономера, такую реакцию обычно называют сополимеризацией.

Следует отличать реакции полимеризации от реакций поликонденсации. В полимеризации все атомы мономера входят в молекулу ВМС. В поликонденсации также образуются ВМС, но на каждую образующуюся между молекулами мономера связь выделяется молекула низкомолекулярного вещества (вода, аммиак или галогеноводород).

Простейший пример полимеризации:

В этой реакции мономером является простейший алкен – этилен. Концевые группировки полимерной цепи отличаются от всех остальных, но их количество и влияние на свойства макромолекулы очень мало. Индекс n - степень полимеризации - указывает число мономерных звеньев в молекуле полимера Название полимера образуется добавлением к названию мономера приставки поли-. В приведенном выше примере, мономером является этилен, а продуктом полимеризации – полиэтилен.

Реакции полимеризации подразделяют на два типа – ступенчатую и цепную. Ступенчатая протекает таким образом, что образующиеся на каждой стадии олигомеры могут быть выделены. Как правило, таким способом получают ди-, три- и тетрамеры. Ступенчатая полимеризация значительно меньше распространена, чем цепная.

Цепная полимеризация сразу приводит к образованию высокомолекулярного соединения. В ходе этого процесса невозможно выделение олигомерных продуктов. Этот тип полимеризации очень распространен, в нем выделяют четыре механизма протекания. Механизм цепной полимеризации зависит от того, каким инициатором пользуются для начала реакции. Различают свободнорадикальную (часто – радикальную), катионную, анионную и координационную полимеризации (последняя будет рассмотрена в разделе «Диены»). Как у всех цепных процессов, в реакции полимеризации выделяют стадии: инициирования, роста и обрыва цепи.

Радикальная полимеризация

В качестве инициаторов используют вещества, способные в условиях реакции (нагревание или фотолиз) образовывать свободные радикалы. Чаще всего используют органические пероксиды.



Реакция начинается с образования свободных радикалов. Радикал взаимодействует с алкеном, образуя алкильный радикал, который присоединяется к следующей молекуле алкена и т.д. Этот процесс продолжается до стадии обрыва цепи, которая может произойти разными способами, например, путем рекомбинации двух свободных алкильных радикалов.

Так как даже следы некоторых веществ могут ингибировать цепной процесс, необходимо использовать очень чистые мономеры. Поэтому мономеры для полимеризации - одни из наиболее чистых органических веществ, производимых в больших масштабах в промышленности.

Чаще всего в радикальной полимеризации используются мономеры, у которых образующийся алкильный радикал стабилизирован за счет электронного влияния заместителей. Хорошим примером такого мономера является стирол.

Катионная полимеризация.

Этот тип полимеризации характерен для алкенов с терминальной двойной связью и двумя донорными группировками, образующими при взаимодействии с электрофилами стабильные третичные катионы. Реакция протекает по цепному ионному механизму под действием минеральных кислот или кислот Льюиса.

Классическим примером катионной полимеризации является получение полиизобутилена, изученное еще А.М. Бутлеровым.

Анионная полимеризация

В этом варианте реакцию инициируют анионные реагенты (NH2-, RO-, металлорганические соединения). Следует помнить, что для этиленовых углеводородов характерны реакции электрофильного присоединения. В случае анионной полимеризации инициатор – нуклеофил. Поэтому взаимодействовать с нуклеофильным инициатором могут только алкены, несущие электроноакцепторные заместители, снижающие электронную плотность p-связи.

Классический пример анионной полимеризации – получение полиакрилонитрила.

Физико-химические и механические свойства полимеров обусловлены химическим строением, степенью полимеризации, расположением структурных звеньев в пространстве. Чем ближе друг к другу расположены полимерные цепи, тем сильнее Ван-дер-Ваальсово взаимодействие.

Рассмотрим строение полипропилена. Если основная полимерная цепь расположена в плоскости изображения, то метильные группы могут быть расположены тремя способами:

· беспорядочно;

· по одну сторону от плоскости основной цепи;

· попеременно по одну и другую сторону основной цепи.

Соответственно различают:

· атактический;

· изотактический;

· синдиотактический полимеры.

Названия от греческого taktikos – упорядоченный, Isos – равный, одинаковый, Sin – вместе, dio – два.

В атактическом полипропилене из-за беспорядочного расположения заместителей цепи находятся далеко друг от друга. Полимер аморфный, мягкий (Тпл. 80о), получают радикальной полимеризацией. В изотактическом полипропилене цепи могут располагаться намного ближе друг к другу. Полимер кристаллический, намного более прочный. Его Тпл. около 170о, что позволяет производить из него различные медицинские приборы, т.к. его можно легко стерилизовать (Тпл. значительно выше 100о).

Аналогичная ситуация и в случаях получения других ВМС (полистирола, полиметилметакрилата, синтетического каучука и др.).

Стереонаправленный синтез полимеров возможен в результате координационной полимеризации (К.Циглер, Дж. Натта) и будет рассмотрен в разделе алкадиены.





Дата добавления: 2014-01-05; Просмотров: 1465; Нарушение авторских прав?;


Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет



ПОИСК ПО САЙТУ:


Читайте также:



studopedia.su - Студопедия (2013 - 2017) год. Не является автором материалов, а предоставляет студентам возможность бесплатного обучения и использования! Последнее добавление ip: 54.162.154.91
Генерация страницы за: 0.011 сек.