Оксосоединения

План

8.1. Общая характеристика оксосоединений (карбоксильных соединений)

8.2. Реакции нуклеофильного присоединения в ряду альдегидов и кетонов

8.3. Реакции окисления и восстановления органических соединений

8.1. Общая характеристика оксосоединений

К карбоксильным соединениям относят соединения, содержащие группу

С = О: альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты.

В альдегидах карбонильняа группа связана по крайней мере с одним атомом водорода

R — C

Н, в кетонах – с двумя радикалами R — C — R′, в карбоновых кислотах она входит в состав карбоксильной группы

R — С

ОН

Альдегиды. Классификация.

В зависимости от радикала различают предельные и ароматические альдегиды.

Электронное строение карбонильной группы характеризуется наличием 3δ и 1π связи. Двойная связь в оксогруппе существенно отличается от двойной связи в алкенах тем, что она сильно поляризована.

Для альдегидов и кетонов, имеющих атом углерода в sр²-гибридизации характерны реакции А_N.

Рассмотрим реакционные центры в молекулах альдегидов и кетонов.

Атом углерода карбонильной группы является электрофильным центром и представляет собой удобный центр для атаки нуклеофилом.

Легкость нуклеофильной атаки зависит:

1) от величины эффективного положительного заряда на карбонильном атоме углерода;

2) от пространственной доступности атома углерода в карбонильной группе;

3) от кислотно-основных свойств среды.

Исходя из этого понятно, что легче вступают в реакции А_N альдегиды, а из них – формальдегид.

8.2. Реакции А_N в ряду альдегидов и кетонов

Примеры реакции А_N

1) Гидратация

гидраты альдегидов и кетонов

Гидраты альдегидов и кетонов в свободном виде выделить, как правило, не удается, т.к. равновесие этой реакции сдвинуто влево. Однако, такой альдегид, как трихлоруксусный альдегид удалось прогидратировать.

Хлораль

Хлораль гидрат используется в медицине в качестве успокаивающего, снотворного средства.

Аналогично возможно образование стабильного гидрата – нингидрина, который используется для обнаружения аминокислот, пептидов, белков в медико-биологических исследованиях.

Индантрион-1,2,3 Нингидрин

2) Ацетализация – присоединение спиртов. Реакция протекает в кислой среде с образованием полуацеталей, при избытке спирта образуются ацетали.

Ацеталь

Дата добавления: 2014-01-06