Визначення коефіцієнтів активності електролітів по електрорушійній силі

Оскільки у вираз для електрорушійної сили входять активності електролітів, то можливе визначення цих величин за допомогою вимірювання електрорушійної сили. Цей метод вельми привабливий, оскільки вимірювання електрорушійної сили може бути здійснено з великою точністю. На прикладі концентраційного елементу без перенесення можна показати спосіб визначення коефіцієнтів активності електролітів.

(-) Pt, H₂ | HCl, aq || HCl, aq | Hg₂Cl_{2 (т)}, Hg, Hg₂Cl_{2 (т)} | HCl, aq || HCl, aq | H₂, Pt (+)

a^/ a^//

розбавлений розчин HCI, концентрація якого зменшує-ться при розбавленні (m^/ → 0)

менш розбавлений розчин, концентрація якого не змінюється в досліді (m^// = const)

Електрорушійна сила концентраційного елементу без перенесення:

;

;

(1)

Так як m^/ → 0, то γ^/ = 1, тоді

При 25°С і n=1 маємо

Потім будуємо залежність від . При достатньо малих концентраціях m' можна отримати пряму, яка легко екстраполюється до m'=0, що дозволяє визначити величину як відрізок (b) на осі Оy, що відсікається прямою.

Тоді з рівняння (1), знаючи розраховану величину величини а" і зміряну експериментально Е при заданій концентрації m', можна розрахувати відповідний коефіцієнт активності :

Дата добавления: 2014-01-07