Електрофільне приєднання до ненасичених сполук (AE)

Для ненасичених вуглеводнів алкенів (СН₂=СН₂, етен), алкинів (СН=СН, етин), алкадієнів (СН₂=СН-СН=СН₂ бутадієн-1,3) ха­рактерні реакції електрофільного приєднання.

Ненасичені вуглеводні за рахунок π -зв'язку у молекулах мають область підвищеної електронної густини, тобто нуклеофільний центр, який може бути атакований електрофільною частинкою.

Залежно від природи атакуючого реагента електрофільне при­єднання відбувається за різними механізмами.

Наприклад, у поширеному методі визначення ненасиченості ор­ганічних сполук завдяки знебарвленню бромної води, як електрофіл виступає симетрична молекула (Вг₂)

Приєднання галогену до ненасичених вуглеводнів за подвій­ним (потрійним) зв'язком відбувається з утворенням проміжного циклічного галогенієвого йона, який перебуває у рівновазі з карб-катіоном. Наступна нуклеофільна атака галогенід-іона з "тилу" призводить до кінцевого результату. Електрофіл утворюється вна­слідок поляризації галогену в полярному розчиннику.

Алкадієни – це вуглеводні з відкритим ланцюгом, які містять два подвійних –С=С– (зв’язки.p + s)

Класифікація. Номенклатура. Алкадієни мають загальну формулу CnH2n-2 (молекулярні ізомери алкінів) та утворюють гомологічний ряд. В залежності від положення двох подвійних зв’язків в молекулі алкадієни поділяються на три групи:

з кумульованими подвійними зв’язками (аленові вуглеводні):

Сполуки цієї групи дієнових вуглеводнів мають велике значення (перш за все, синтез та промислове використання бутадієну-1,3), тому далі будуть розглянуті лише алкадієни із супряженими подвійними зв’язками.

Назва за номенклатурою IUPAC: вуглеводень + суфікс -дієн + цифри, які вказують положення подвійних зв’язків у головному вуглецевому лан-цюзі.

Реакція полімеризації.

Здатність вступати в реакцію полімеризації є важливою властивістю дієнових вуглеводнів, так отримують синтетичні каучуки (СК). Полімеризація 1,3-дієнів відбувається за рахунок розкриття подвійних зв’язків переважно в положеннях 1,4, як за радикаль-ним, так і за йонним механізмами:

Для добування гуми, із якої виготовляють численні вироби, проводять вулканізацію (vulcanization) (поперечне зшивання полімерних ланцю-гів) синтетичних каучуків елементною сіркою під дією прискорювачів цього процесу:

Екологічні питання, пов’язані з алкадієнами, обумовлені їх промисловим добуванням як основних мономерів для виробництва синтетичних каучуків (СК), гум та гумовотехнічних виробів (ГТВ). Проявляють мутагенну активність в дослідах на ссавцях. Впливає на репродуктивну функцію: введення 65 мг/кг під час вагітності виявляє ембріотоксичну та тератогенну дію. Стірол вражає печінку.

3.Будова аренів. Реакції електрофільного заміщення в ароматичних сполуках (S_E). Вплив замісників на реакційну здатність аренів. Багатоатомні спирти Будова, номенклатура та ізомерія фенолів, амінів. (СПРС № 4)

Дата добавления: 2014-01-07