И СГОРАНИЯ. 1.По энергии разрыва связей

ПРИБЛИЖЕННЫЕ МЕТОДЫ РАСЧЕТА ТЕПЛОТ ОБРАЗОВАНИЯ

1.По энергии разрыва связей

DH_f = S(n_ie_I)_исх + nQ^C_возг - S(n_ie_I)_кон

где e - энергия разрыва связей,Q^C_возг - теплота возгонки углерода

2.Эмпирическая формула расчета теплоты сгорания органического соединения в газообразном состоянии

DHc₂₉₈ = - (204,2 n + 44,4 m + Σx) кдж/моль,

где n - число атомов кислорода, необходимое для полного сгорания вещества

m - число молей образующейся воды

Σх - поправка (термическая характериcтика), которая находится по справочнику для различных гомологических рядов

3.Метод тепловых поправок

Расчет строится на основе значений DН⁰_f298 для веществ, лежащих в основе соответствующего гомологического ряда. В эти основные величины вводят поправки на увеличение углеродной цепи, замещение простых связей сложными и т.д.

Порядок расчета

1.Выбирают основное вещество, из которого минимальным числом замещений можно получить структурную формулу соединения. Находят DН_{f 298} основного вещества.

2.Последовательным введением в основное вещество групп –СН₃ строят углеродный скелет рассматриваемого соединения, при этом на каждую группу

- СН₃ вносят поправки в основную величину DН_{f 298}.

3.После построения углеродного скелета соединения замещают простые связи сложными и вводят соответствующие поправки.

4.Замещают группировки –СН₃ другими группами и вводят соответствующие поправки.

ТЕПЛОЕМКОСТЬ. СВЯЗЬ ТЕПЛОЕМКОСТИ С

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИМИ ФУНКЦИЯМИ

Теплоемкостью называют количество теплоты, необходимое для нагревания единицы массы вещества на 1 К. Различают удельную и молярную теплоемкости. Также различают истинную и среднюю теплоемкости. Средней молярной теплоемкостью называют отношение количества теплоты, подведенного к одному молю вещества, к разности температур (Т₂ – Т₁₎.

С =

Истинной молярной теплоемкостью называют отношение бесконечно малого количества теплоты, которое нужно подвести к одному молю вещества, к бесконечно малому приращению температуры, которое при этом наблюдается

. C =

Q = = C dT

С = CdT

C_V = =

DU = C_V dT

DU = C_V (T₂ – T₁)

C_P= =

DH = C_P dT

DH = C_P(T₂ –T₁)

В расчетах Ср определяют по опытным данным для Сv и наоборот. Для этого нужно знать разность теплоемкостей (Cp – Cv).

Cp - Cv = - = + - = = R

Теплоемкость вещества лишь в сравнительно узком интервале температур можно считать независимой от температуры. Вообще говоря, теплоемкость есть сложная функция от температуры и может быть рассчитана лишь квантовомеханически. Практически зависимость теплоемкости выражается с помощью ряда, коэффициенты которого определяются опытным путем.

Ср = а + вТ + с Т²

С_V = а + вТ + с^`Т^-2

Дата добавления: 2014-01-07