Определение состава комплексных соединений фотометрическими методами

В качестве примера рассмотрим метод изомолярных серий (метод Остромысленского-Жоба). Условия использования этого метода:

1) компоненты фотометрической реакции и образующееся комплексное соединение (к.с.) поглощают в разных областях спектра;

2) образующееся к.с. достаточное устойчивое;

3) образуется к.с. только одно и определенного состава.

Допустим, что фотометрическая реакция протекает по уравнению:

mMe + nR → Me_mR_n

В этом случае мы Аможем определить только соотношение m:n, но не полностью состав к.с. Для определения состава к.с. нужно использовать дополнительные методы анализа. Например, анализ ИК-спектров, дериватограмм, данные элементного анализа и т.д. Если исходные компоненты не поглощают в области комплекса, то значение оптической плотности (А) будет зависеть только от концентрации комплекса. Готовим серию растворов таким образом, чтобы исходные концентрации металла и реагента были равны, т.е. чтобы суммарная концентрация компонентов оставалась постоянной, а концентрация каждого из компонентов менялась. Растворы металла и реагента сливаем в антибатных соотношениях (1:9, 2:8, 3:7, 5:5 и т.д.) и при этом общий объем остается постоянным.

(например, 10 мл) (39)

Фотометрируем полученные растворы, получаем оптические плотности и строим изомолярную диаграмму (зависимость оптической плотности от количества добавленного реагента или металла, мл).

V(Ме), мл

А

Максимум на кривой изомолярной серии будет соответствовать составу к.с., т.е. соотношению m:n. Если пик изомолярной диаграммы получается размытым, то проводят две касательных и по их пересечению получают точку максимума. Если пик получается сильно размытым, то вероятно происходит частичная диссоциация комплексного соединения (разложение). Если образующееся к.с. непрочное, то по кривой изомолярной диаграммы невозможно определить точку перегиба. Если на изомолярной диаграмме образуется несколько пиков, то это говорит о возможном образовании нескольких комплексов (комплексов разного состава, например, 1:1 и 1:2). Если реагент поглощает самостоятельно, то из значений оптических плотностей полученной изомолярной диаграммы вычитаем поглощение регента и строим вторую изомолярную диаграмму, которая будет являться более показательной.

Дата добавления: 2014-01-07