Получение и свойства соединений Cr(II)

Переработка природных руд.

Руды:1) FeO × Cr₂O₃ = Fe(CrO₂)₂ - хромистый железняк

2)MoS₂ - молибденит

3)CaWO₄ - шеелит

Переработка хромистого железняка

1. 4FeO×Cr₂O₃ +8Na₂CO₃ +7O₂ = 8Na₂CrO₄ + 8CO₂­ + 2Fe₂O₃¯

2. 2Na₂CrO₄ + 2H₂SO₄ = Na₂Cr₂O₇ + 2NaHSO₄ + H₂O

3. Na₂Cr₂O₇ + 2C = Na₂CO₃ + CO + Cr₂O₃

4. Cr₂O₃ + 2Al = 2Cr + Al₂O₃

Переработка молибденита

1. MoS₂ + 3/2O₂ = MoO₃ + 2SO₂

2. MoO₃ + 3H₂ = Mo + 3H₂O

Переработка шеелита

1. CaWO₄ + Na₂CO₃ = CaCO₃ + Na₂WO₄

2. Na₂WO₄ + C ® WO₂ W

1.Cr + 2HCl = CrCl₂ + H₂­ (без доступа воздуха)

2. CrCl₃ + Zn = 2CrCl₂ + ZnCl₂

3. Cr²⁺ + 2OH^- = Cr(OH)₂ ¯

коричневый

4. Cr(OH)₂ + NaOH ®не реагирует

5. Cr(OH)₂ + 2HCl ® CrCl₂ + 2H₂O

Аквакомплекс [Cr(H₂O)₆]²⁺ синий

6. 4[Cr(H₂O)₆]²⁺ + О₂ + 4Н⁺ = 4[Cr(H₂O)₆]³⁺ + 2H₂O

синяя зелёный

7. Вопросы: а) Почему Cr(OH)₂ только основные свойства?

б) Почему Cr³⁺ стабилен?

Cr²⁺; d⁴ Cr³⁺; d³

§ 6. Строение и свойства ЭО₃

6.1. CrO₃. Темно-красные кристаллы. Структура –

тетраэдры CrO₄ вершинами связаны в цепи.

6.2. MoO₃. Белые кристаллы. Октаэдры MoO₆ искажены.

Ребрами и вершинами связаны в слои. Более летуч, чем WO₃.

6.3. WO₃. Желтые кристаллы. Октаэдры WO₆ связаны

только вершинами. Расстояния между ними одинаковые.

6.4. Свойства ЭО₃.

		CrO3	MoO3	WO3
1. -DfG^o кДж/моль
2. Темп. пл. ^оС
3. Окисл. способность
4. Кислотные свойства
5. Структура	Тетраэдры ЭО4, цепи	Октаэдры ЭО6; слои, каркас

6.5. Взаимодействие ЭО₃ с водой. Гидраты

		MoO3	WO3
а	Растворимость в 100 г Н2О, 25^оС	1,3 г	0,02 г
б.	Гидраты	MoO3·2Н2О Жёлтый	WO3·2Н2О Белый
в.	Строение гидратов,
	Сила кислот: [OH]:(Э) уменьшается от Cr к W H2CrO4 >> ЭО3 × 2Н2О Почему?
г.	+NaOH	ЭО3 × 2Н2О + NaOH ® Na2ЭО4 +

§ 7. Окислительные и канцерогенные свойства соединений Cr (VI)

а) CrO₃+ C₂H₅OH = 2Cr₂O₃+ 2CO₂ ↑+ H2O

бурно

б)(NH₄)₂Cr₂O₇= N₂+ Cr₂O₃+ 4H₂O

“химический вулкан”

в) K₂Cr₂O₇(тв) + HCl (конц) =2CrCl₃+ 3Cl₂+ 7H₂O + 2KCl

г) 6FeSO₄+ K₂Cr₂O₇+ 7H₂SO₄= 3Fe₂(SO₄)₃+ Cr₂(SO₄)₃+ +K₂SO₄+ 7H₂O

д) FeSO₄+ K₂CrO₄≠не реагирует

е) 3(NH₄)₂S + 8K₂CrO₄+ 8KOH + 20H₂O = 8K₃[Cr(OH)₆]+ 3 (NH₄)₂SO₄

ж) K₂Cr₂O₇ + 3(NH₄)₂S + 7H₂O = 2Cr(OH)₃¯ + 3S¯ + 2KOH + 6NH₃×H₂O

Вывод: хроматы -сильные окислители в кислой среде, слабые – в щелочной

§ 8. Влияние Ba²⁺ на равновесие Cr₂O+ H₂O ⇄ 2 CrO+ 2H⁺

К₂Cr₂O₇ + 2BaCl₂ + H₂O = 2BaCrO₄¯ + H₂CrO₄ + 4KCl

ПР = 10^-10

pH ~ 4.5 ® pH ~ 3.8

Вопросы: 1. Почему рН понижается?

2. Осаждается ли количественно Cr O₄^2-?

3. Как добиться полноты осаждения?-Добавить CH₃COONa

К₂Cr₂O₇ + 2BaCl₂ + H₂O + 2CH₃COONa = 2BaCrO₄ +2KCl+

+2 NaCl +2 CH₃COOH

Дата добавления: 2014-01-07