Химические свойства. Кристаллические бесцветные вещества, плохо растворимые в холодной воде (лучше при нагревании), обладают высокими температурами плавления (бензойная кислота –

Физические свойства

Кристаллические бесцветные вещества, плохо растворимые в холодной воде (лучше при нагревании), обладают высокими температурами плавления (бензойная кислота – 122⁰С, п-толуиловая – 181⁰С), возгоняются.

Проявляют общие свойства карбоновых кислот, т.е.

1) кислотная диссоциация

C6H5COO^- + H^+

2) образование солей

+ NaOH

+HOH

3) образование сложных эфиров

+C2H5OH

+HOH

хлорангидридов, амидов

+NH2C2H5

Особенности свойств:

1. Кислоты, у которых группа –СООН связана непосредственно с ядром, обладают более сильными кислотными свойствами по сравнению с кислотами жирного ряда (за исключением муравьиной кислоты).

Формула	Константа диссоциации
Муравьиная кислота	2,1^.10^-14
Бензойная кислота	6,5^.10^-5
Уксусная кислота	1,8^.10^-5

Это объясняется следующим: кислотные свойства обуславливаются тем, насколько сильно оттянута электронная пара от водорода, что зависит не только от явления взаимного влияния атомов в самой карбоксильной группе (показаны у муравьиной кислоты), но и от влияния радикала. Все углеводородные радикалы обладают электронодонорными свойствами и уменьшают полярность связи О-Н по сравнению с муравьиной кислотой, но у Ar донорные свойства выражены слабее, чем у Alk.

Различная сила кислотных свойств проявляется в реакциях вытеснения кислот из их солей.

CH₃COONa + C₆H₅COOH C₆H₅COONa + CH₃COOH

ацетат натрия бензойная кислота растворимо в воде уксусная кислота

(нерастворима в воде)

При введении в ароматическое ядро электронодонорных групп константа диссоциации уменьшается, при введении электроноакцепторной группы – увеличивается.

Формула кислоты	Константа диссоциации
C6H5COOH	6,5^.10^-5
o-CH3C6H4COOH	6,95^.10^-3
o-NO2C6H4COOH	1,2^.10^-3

2) Образование хлорангидридов может происходить не только при действии PCl₅

+ PCl5

+

+ HCl

но и другими путями:

а) при непосредственном действии хлора на ароматические альдегиды. Хлор при этом замещается Н в альдегидной группе, т.к. нет подвижного водорода в -положении.

+ Cl2 HCl +

б) при гидролизе бензотрихлорида ограниченным количеством воды:

	+ H2O 2 HCl + -HCl
бензотрихлорид

3) Благодаря плоскому жесткому строению бензольного кольца реакционноспособность карбоксильной группы зависит от пространственных факторов.

Например, реакция этерификации ароматических кислот при наличии двух заместителей в о-положении не идет вследствие пространственных затруднений.

Дата добавления: 2014-01-07