КАТЕГОРИИ:
Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)
Получение. Конденсированные системы с шестичленными гетероциклами
|
|
|
|
Конденсированные системы с шестичленными гетероциклами
| 
| 
|
| хинолин | изохинолин | акридин |
1) Реакция Скраупа – конденсация первичных ароматических аминов с глицерином в присутствии серной кислоты и окислителей.
|
+H2SO4
-2H2O
| 
|
| 
|
| акролеин (непредельный альдегид) |
| + | 
|
| 
|
+O (C6H5NO2)
-2H2O
|
|
| 
|
2) Реакция Битлера-Напиральского – действие фосфорного ангидрида на 
-фенилалкиламиды кислот.
| тауто
мери
зация
| 
| P2O5
-H2O
| 
|
|
| -фенил-N-этиламид уксусной кислоты
| таутомерная форма | ||||
|
Pd
-H2
| 
| ||||
| 1-метилизохинолин |
3) Конденсация -фенилалкиламинов с формальдегидом.
|
P2O5
-H2O
| 
|
Pd
-2H2
| 
|
| -фенилэтиламин
| изохинолин |
4) Выделение из каменноугольной смолы.
Химические свойства конденсированных гетероциклов определяются: 1) наличием аминного азота, который придает соединению слабые основные свойства; 2) реакциями ароматического бензольного и гетероциклического ядер.
В хинолине реакции электрофильного замещения идут легче, чем у пиридина, но, в основном, в положениях 5 и 8, т.е. в 
-положениях более активного в реакциях электрофильного замещения бензольного ядра.
Реакции нуклеофильного замещения идут, как и у пиридина, в - или 
положениях к азоту в пиридиновом кольце.
В реакции окисления легче вступают гомологи (за счет окисления боковых цепочек).
| 3O
-H2O
| 
|
| хинальдин | хинальдиновая кислота (применяется в аналитической химии для обнаружения Cd, Cu, Zn, Fe). |
Незамещенные гетероциклы окисляются за счет разрушения бензольного ядра (пиридиновое ядро к окислению устойчивее).
|
+ 9O (KMnO4)
| 
| + 2CO2 + H2O |
| 2,3-пиридиндикарбоновая кислота (хинолиновая) |
Восстановление идет за счет присоединения водорода к пиридиновому кольцу.
|
|
+ 4H
(C2H5OH + Na)
| 
|
| тетрагидрохинолин |
Гидрирование бензольного кольца протекает только в присутствии катализаторов. Из производных хинолина большое применение в аналитической химии имеет 8-оксихинолин (оксин).
Он способен образовывать с ионами металлов Mg, Ca, Cr и др. комплексные нерастворимые соли – хелаты (оксинаты).
|
+ MgCl2 2 NaCl + 2H2O +
2NaCl
| 
|
Все перечисленные соединения данной группы применяются для синтеза различных медицинских препаратов, для получения красителей. Многие их производные являются алкалоидами.
|
|
|
|
Дата добавления: 2014-01-07; Просмотров: 413; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы!