Подлинность

Ароматические кислоты и их соли

Химические свойства обусловлены свойствами —СООН и —ОН групп. При качественном анализе солей ароматических кислот проводят реакции на бензоат- или салицилат-ионы и ион-натрия.

Салицилат-ион и бензоат-ион

1) Реакции комплексообразования с солями тяжелых металлов.

Например, с FeCl₃ образуется осадок розовато-желтого основного бензоата железа или сине-фиолетовое окрашивание с салицилат-ионом. См. функциональный анализ.

Комплексы могут быть разного цвета и структуры в зависимости от pH среды и соотношения количества реактива и препарата:

При рН = 2 – 3 – комплекс фиолетового цвета;

рН = 1 – обесцвечивание и белый осадок;

рН = 3 – 8 – красного цвета;

рН = 8 – 10 – желтого цвета (после прибавления раствора аммиака).

С раствором CuSO₄ бензоат-ион образует бирюзовое окрашивание, а салицилат - зеленое.

- -

2 + CuSO₄ → Cu + Na₂SO₄

_ _ ₂

бензоат натрия бирюзовый цвет

После прибавления хлороформа наблюдается голубой хлороформный слой и бесцветный водный.

+ CuSO₄ →

салицилат натрия зеленый цвет

После прибавления хлороформа окраска водного слоя сохраняется.

С раствором AgNO₃ образуется белый осадок.

Салицилат-ион (отличается наличием –ОН фенольного)

2) Реакция бромирования. При бромировании салицилат-иона идет процесс декарбоксилирования и образуется трибромфенол виде белого осадка. См. функциональный анализ.

3) Декарбоксилирование проводят так же при сплавлении с CH₃COONa или цитратом натрия в присутствии H₂SO₄к. При этом образуется фенол, который определяют по запаху.

4) Реакция образования азокрасителя.

5) Реакция с реактивом Марки.

Реакции на ион-натрия

1) Бесцветное пламя горелки окрашивается в желтый цвет.

2) + Zn уранилацетат → желто-зеленый осадок.

3) При прибавлении HCl сильная минеральная кислота вытесняет из соли слабую кислоту виде белого осадка у которого определяют Тпл.

Ацетилсалициловая кислота.

Химические свойства обусловлены сложно-эфирной группой:

1) Гидролитическое разложение. Реакция основана на разложении в присутствии NaOH или кислоты при нагревании. Ацетилсалициловая кислота гидролизуется легко, даже нагревании в воде.

Щелочной гидролиз:

→

ацетилсалициловая кислота салицилат натрия ацетат натрия

Затем при подкислении выпадает белый осадок салициловой кислоты, можно определить его Тпл. и ощущается запах уксусной кислоты.

Кислотный гидролиз:

+ Н₂О + [H⁺] → ↓

ацетилсалициловая кислота салициловая кислота уксусная кислота

2) Гидроксамовая проба. При взаимодействии сложно-эфирной группы и NH₂OH∙HCl в щелочной среде образуются гидроксамовые кислоты, которые после подкисления образуют окрашенные гидроксаматы с солями Fe(III) или Cu(II).

Оксафенамид.

Химические свойства обусловлены амидной группой:

1) Гидролитическое разложение. При щелочном гидролизе образуются натрия салицилат (его можно открыть реакцией с хлоридом железа) и п -аминофенол, который обнаруживают по реакции образования индофенолового красителя красного цвета.

→ +

оксафенамид натрия салицилат п -аминофенол

+ + NaOH → + HCl ↔

п -аминофенол резорцин индофенолят Na синего цвета индофенол красного цвета

2) Гидроксамовая проба.

3) С1-нитрозо-2-нафтолом и НNO₃ образуетсявишневое окрашивание.

Дата добавления: 2014-01-07