Подлинность. Общие химические свойства пенициллинов обусловлены β-лактамным кольцом

Общие химические свойства пенициллинов обусловлены β-лактамным кольцом.

1) Гидролиз.

Щелочи и пенициллиназа гидролизуют β-лактамное кольцо с обоазованием неактивной пенициллоиновой кислоты. Тиазолидиновый цикл ускоряет процесс разложения β-лактамного цикла.

Далее при подкислении динатриевая соль пенициллоиновой кислоты разлагается с образованием таких соединений, как:

пенальдиновая кислота и пеницилламин

R―C―NH―CH―C =O HS CH₃

|| | \ \ /

O COOH H C ―CH₃

|

H₂N―CH―COOH

Данные продукты реакции открывают соответствующими реакциями на альдегидную группу (с реактивом Марки, реактивом Несслера, аммиачным раствором нитрата серебра) и реакцией на алифатическую аминогруппу с нингидрином.

Под действием кислот пенициллины образуют пенициллоиновую кислоту. Затем происходит конденсация –СООН группы (пеницилленовая кислота) или амидной группы (пенилловая кислота) с гидроксильной группой ацильного радикала.

белый осадок

Пеницилленовая кислота с солями ртути (II) и меди (II) образует цветные соли.

2) Гидроксамовая реакция. Вначале происходит щелочной гидролиз препарата с образованием пенициллоиновой кислоты, которая реагирует с гидроксиламином, образуя гидроксамовую кислоту.

После подкисления получают гидроксаматы железа (III) красно-фиолетового цвета или зеленый осадок гидроксамата меди (II).

Реакции на органически связанную серу

Пенициллины за счет гетероатома серы обладают восстанавливающими свойствами и способны восстанавливать серебро из аммиачного раствора серебра нитрата, оксид меди из реактива Фелинга, ртуть из реактива Несслера, йод из калия йодата.

Органически связанную серу определяют превращением ее в сульфид-ион сплавлением с едкими щелочами.

Реакции на карбамидную группу

1) Реакции комплексообразования. Образование белого осадка с нитратом серебра в азотнокислой среде:

С₆Н₅―СН₂― С=N―R

| ↓

OAg

2) Гидроксамовая проба: (С₆Н₅―СН₂― С=N―R)₃ Fe

|

NHO^-

Специфические реакции

1) Природные пенициллины отличают по реакции нагревания с хромотроповой кислотой и концентрированной H₂SO₄:

бензилпенициллина Na (K) соли - коричневое окрашивание;

новокаиновая соль – красно-коричневое;

феноксиметилпенициллин – сине-фиолетовое.

2) Реакции на соли:

· реакции на ион натрия (окраска пламени в желтый цвет).

· реакции на ион калия (с виннокаменной кислотой).

· реакции на новокаин. Его открывают по первичной ароматической аминогруппе по реакции образования азокрасителя или основания Шиффа. См. функциональный анализ.

· реакции на бензатин. Его извлекают эфиром после добавления NaOH. Эфирный слой отделяют и выпаривают. К остатку добавляют раствор пикриновой кислоты; выпадает осадок желтого цвета.

3) Реакции на ампициллин и амоксициллин на остаток аминокислоты с нингидрином и с реактивом Фелинга. Ампициллин с реактивом Фелинга приобретает фиолетовое окрашивание. Феноксиметилпенициллин с реактивом Марки образует ауриновый краситель красного цвета. При действии H₂SO_{4 конц.} на препарат образуется фенол, который вступает в реакцию с формальдегидом. Амоксициллин по фенольному гидроксилу образует азокраситель красного цвета.

Дата добавления: 2014-01-07