Сини и бронзы

Гетерополисоединения Mo(VI), W(VI)

Гетерополисоединения –соединения, в атом кислорода в анионе которых замещен на анион другой кислоты.

[PO₃ O]^3- +MoO₄ ^2- →[ PO₃ MoO₄ ].

Получение:

1. 12(NH₄)₆Mo₇O₂₄+ 51HNO₃+ 7H₃PO₄= =7(NH₄)₃[PMo₁₂O₄₀]·2H₂O↓+ 51NH₄NO₃+

2. Строение -анионы Кеггина

1. Молибденовые сини

5Na₂MoO₄+ H₂S + 10HCl = Mo₅O₁₄↓+ S + 6H₂O + 10NaCl 5Na₂MoO₄+ SnCl₂+ 12HCl = Mo₅O₁₄↓+ Na₂SnCl₆+ 6H₂O + +8NaCl

2. Вольфрамовые бронзы

WO₃+ xNa →Na_xWO₃ структура перовскита

Получение:

3xNa₂WO₄+ (6-4x)WO₃+ xW → 6Na_xWO₃

§11. Соединения Mo,W с низкими степенями окисления.

1. Оксиды и оксокомплексы неизвестны

2.Для них характерно образование кластеров. Кластеры(cluster = рой) – соединения, содержащие группировки M_n из n- атомов металла, непосредственно связанных между собой. Энергия связей (кДж/моль): 397(Cr-Cr); 659 (Mo-Mo); 851 (W-W)

3.Типы кластеров

3d-элементы образуют кластеры M₂, 4d- элементы- кластеры M₃ и 5d- элементы- кластеры M₆

4. Ацетат хрома (II)

2CrCl₂ + 4CH₃COONa_конц + 2H₂ O = Cr₂(CH₃COO)₄ × 2H₂O+4 NaCl

голубой красный

4p

4s

d

На связь Cr– -Cr

На связь М– Ln L_n = CH₃COO^-

H₂O

Cr(II)3d⁴4s^o

Строение ацетата хрома (II)

5. Кластерные галогениды Mo, W

Mo + COCl₂= MoCl₂ + CO; MoCl₂ = [Mo₆Cl₈]Cl₄

Структура октаэдрического кластера М₆Х₆:

6MoCl₂+ 4AgNO₃= [Mo₆Cl₈](NO₃)₄+ 4AgCl

Дата добавления: 2014-01-07