Характер связи в комплексах с точки зрения метода валентных связей. Комплексообразующая способность s-, p-, d-элементов. Дентатность лигандов

Число лигандов, присоединённых к комплексообразователю, указывают приставками: ди-, три-, тетра- и т. д., образованных от греческих числительных.

Слово аммин (с двумя м) пишут применительно к аммиаку. Для всех других аминов употребляется только одно м.

Например:

K₄[Fe(CN)₆] – гексацианоферрат (II) калия;

[Al(H₂O)₆]Cl₃ – хлорид гексаакваалюминия;

[Fe(CO)₅] – пентакарбонилжелезо.

K[Pt NH₃ Br₅] – пентабромоамминплатинат (ΙV)

(NH₄)₂[PdCl₄] – тетрахлоропалладат (ΙV) аммония.

Классификация

1. Классификация по заряду внутренней сферы:

А) катионные: [Zn (NH₃)₄]²⁺, [Ag(NH₃)₂]⁺;

б) анионные: [Hg(CN)₄]^2-, [AlF₆]^3-;

в) нейтральные: [Ni(CO)₄], [Pt (NH₃)₂Cl₂], [Pt (NH₃)₂Cl₄].

2. Классификация по природе лиганда:

Лиганды	Название	Примеры
OH^-	Гидроксокомплексы	Na3[Al(OH)6], Na2[Zn(OH)4]
Анионы кислотных остатков: Cl^-, Br^-, SO4^2-, CO3^2- и др.	Ацидокомплексы	K2[HgI4], K4[Fe(CN)6]
Нейтральные молекулы: NH3, H2O, и др.	Аммиакаты, аквакомплексы	[Zn (NH3)4]Cl2 [Al(H2O)6]Cl3

Карбонил CO, нитрозил NO

Среди комплексных соединений имеются электролиты: кислоты (H[AuCl₄]), основания ([Ag(NH₃)₂]OH), соли ([Ni(NH₃)₆](NO₃)₂) и неэлектролиты ([Pt(NH₃)₂Cl₂]).

Теория метода валентных связей рассматривает образование комплексных ионов при донорно-акцепторном взаимодействии неподелённых электронных пар лигандов и свободных орбиталей комплексообразователя. Ион-комплексообразователь Со³⁺ имеет электронную конфигурацию 3d⁶. В соответствии с правилом Гунда эти шесть электронов d-подуровня располагаются по энергетическим ячейкам

3d 4s 4p 4d

Лигандами комплексного иона являются полярные молекулы аммиака.

Co^° - 3e = Co³⁺

…4s²3d⁷ …4s^°3d⁶

Координационное число Со³⁺ в данных ионах равно 6, т. е. ион- комплексообразователь присоединяет шесть лигандов.

Каждый из лигандов NH₃ имеют неподелённую пару электронов, являясь донором электронов. Для размещения шести электронных пар шести лигандов ион- комплексообразователь (акцептор электронов) должен предоставить шесть свободных орбиталей. При образовании комплексного иона [Co(NH₃)₆]³⁺ четыре электрона в d–состоянии иона Со³⁺ сначала образуют электронные пары, освобождая две 3d-орбитали:

Затем образуется ион [Co(NH₃)₆]³⁺, имеющий строение:

При образовании этого комплексного иона имеет место d²sp³ -гибридизация, причём она осуществляется при участии внутренних (предвнешних) d-орбиталей третьего энергетического уровня иона Со³⁺.

Дата добавления: 2014-01-20