Геометрическая изомерия (p-диастереомерия)

Это диастереомеры, не являющиеся энантиомерами, но отличающиеся тем, что здесь невозможно вращение либо вокруг p-связи (алкены), либо вокруг s-связи в циклоалканах:

Как все диастереомеры, геометрические изомеры имеют различные физические и химические свойства. К разным физическим свойствам относятся температура плавления и температура кипения, дизамещенные циклоалканы к тому же отличаются по оптической активности: цис-изомеры с одинаковыми алкильными заместителями неактивны, тогда как транс-изомеры оптически активны и существуют в виде энантиомеров.

Химические свойства тоже различины, например, в алкенах при нормальных условиях p-связь достаточно прочна, но при нагревании (облучении) цис-изомеры, как менее устойчивые вследствие стерического отталкивания алкильных заместителей, изомеризуются в более устойчивые транс-изомеры:

Цис- и транс- изомеры алкенов оптически неактивны, ибо имеют плоское строение, т.е. имеют в качестве элемента симметрии плоскость симметрии.

Цис- и транс- терминология становится неудобной, если появляется три или четыре заместителя при двойной связи. Тогда пользуются более универсальной Z,E-номенклатурой, в основу которой положен тот же принцип старшинства заместителей, что и в случае Кана-Ингольда-Прелога. Если два самые старшие заместители находятся с одной стороны двойной связи, изомер обозначается символом Z (нем. zusammen – вместе), а если по разные стороны - E (entgegen – напротив). Примеры:

Эти примеры показывают, что обозначение Z,E и цис, транс- далеко не всегда синонимы.

Лекция № 5. МЕХАНИЗМЫ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ.(исп. Май 2012)

Знание закономерностей протекания реакций, т.е. их механизма, позволяет управлять ходом этих реакций и целенаправленно получать необходимые продукты реакций.

Дата добавления: 2014-01-11