Типы сопряжения

Существуют два типа сопряжения: π,π– и р,π– сопряжение.

В π,π– сопряженной системе в сопряжении участвует две или более π – связи. π,π– сопряженная система может включать гетероатом (О, N). Бутадиен – 1,3, пропеналь – это π,π – сопряженная системы.

CH₂=CH–CH=CH₂ CH₂=CH–CH=O

бутадиен–1,3 пропеналь

В р,π– сопряженной системе π – связь должна быть отделена одной одинарной от р-негибридной орбитали гетероатомом (О,N).

где

Р-орбиталь гетероатома сопряжена с орбиталями π-связи.

Представители р, π – сопряженных систем:

виниловый эфир

винилхлорид

амид

карбоксилат – ион

Сопряжение может существовать не только в нейтральных молекулах, но в ионах и радикалах.

радикал анион

Сопряжение – энергетически выгодный процесс, поэтому делокализация электронной плотности сопровождается выделением энергии. Система переходит на более низкий энергетический уровень и становится более устойчивой.

Энергия, которая выделяется за счет сопряжения, называется энергией сопряжения (ΔЕ).

Чем длиннее цепь сопряжения, тем больше ΔЕ, тем устойчивее система.

Вещества, содержащие большую цепь сопряжения, называются полиены. Они очень устойчивы. К полиенам, например, относится витамин А.

Е_сис. Е_н – энергия идеальной, несуществующей

Е_н системы.

ΔЕ Е_с – энергия с.с.

Е_с ΔЕ = Е_н – Е_с

Дата добавления: 2014-01-11