Сравнение ГДС активности АКМ катализатора при различных способах сульфидирования

№	Условия и порядок активации	Степень превращения бензтиофена, стационарная, % отн.
	H2 + H2S, 250 ^0C, 1 час
	H2 + H2S + C12, 250 ^0C, 1 час
	H2 + C2, H2 + H2S, 250 ^0C, 2 часа
	H2 + H2S, H2 + C12, 250 ^0C, 2 часа
	Без обработки
	H2 + C12, 250 ^0C, 1 час
	H2 + C4H4S, 250 ^0C, 5 часов
	H2 + C4H4S + C12, 250 ^0C, % часов

Отрицательное влияние присутствия углеводородов в реакционной смеси прослеживается и на примере образцов 7 и 8. Следует отметить также, что сульфидирование смесью водорода и тиофена (образец 7) существенно хуже, чем H₂ + H₂S, т.к. тиофен сам по себе является источником кокса.

Образец 5 не подвергался предварительному сульфидированию, но контакт катализатора с сернистым сырьем приводит к немедленному выделению сероводорода, и активная поверхность постепенно сульфидируется, одновременно, естественно, отравляясь коксом, что объясняет низкую активность образца 5 по сравнению с образцом 1. Но обработка водород - углеводородной смесью до испытания несульфидированного катализатора еще более снижает его активность.

Применяемые в промышленности способы сульфидирования имеют свои достоинства и недостатки.

Несмотря на множество недостатков, сульфидирование элементарной серой широко применялось в отечественной практике до недавнего времени. Поскольку этот способ довольно быстро вытесняется из промышленной практики в последнее время, мы не будем его рассматривать.

В прошлом распространенный способ сульфидирования – обработка высокосернистым сырьем. Этот способ соответствует образцу 5 в табл. 1.2. Очевидно, что этот способ не является оптимальным по причинам, рассмотренным выше.

Индивидуальные серосодержащие соединения, такие, как этилмеркаптан, диметилдисульфид, диметилсульфид применяются в качестве сульфидирующих агентов, как правило, в виде раствора в легких углеводородах (нафта, керосин). Эти легкокипящие вещества обладают сильным неприятным запахом, неудобны в дозировании. Используются ограничено. Дают высокую каталитическую активность обработанных катализаторов.

Сульфидирующим агентом может быть также полисульфид (смесь полисульфидов), растворенный в легком сырье. Способ распространен за рубежом.

Сульфидирование H₂ + H₂S. Способ сульфидирования дешев и доступен. Источником сероводорода является соседний поток установки гидроочистки. ЦВСГ не подвергается очистке моноэтаноламином, а направляется в реактор, где находится загруженный свежий или регенерированный катализатор. Температура в реакторе повышается по определенной программе. Способ дает наилучшие результаты с точки зрения активности катализатора, затрат и удобства применения.

1.6. Дезактивация и регенерирование катализаторов гидроочистки.

В процессе эксплуатации катализаторов гидроочистки их активность снижается. Причина заключается в образовании на поверхности катализатора кокса и отложении металлов, содержащихся в сырье – Na, Ni, V, Fe, Si, Pb, As. Эти вещества не удаляются с поверхности катализатора при регенерации. Загрязнение катализатора этими веществами происходит в основном при переработке остаточных видов сырья, в том числе вакуумного газойля. Для этих видов сырья проблема дезактивации катализатора имеет первостепенное значение. При переработке тяжелых видов сырья происходит значительное изменение объема пор и общей поверхности (табл. 1.3). Удельная площадь поверхности за 8000 ч снизилась с исходной цифры 132 м²/г до 18 м²/г.

Таблица 1.3

Дата добавления: 2014-01-14