С в о б о д н ы е о р б и т а л и

NH₃ Четыре равноценные

H₃N Cu²⁺ NH₃ двухэлектронные s-связи

NH₃ Cu²⁺ ----- N

Общее число связей, существующих между комплексообразователем и лигандами, называется координационным числом комплексообразователя (кч).

Координационное число зависит:

1. От заряда (степени окисления) комплексообразователя

Степень окисления комплексообразователя	Координационное число комплексообразователя	Пример
+1		[Ag(NH3)2]Cl
+2	4, 6	[Zn(NH)3)4]SO4, K4[Fe(CN)6]
+3	4, 6	[Co(H2О)6]Cl3

2. От размеров комплексообразователя и лигандов:

- чем больше радиус комплексообразователя, тем больше его координационное число

[BF₄] ¯ к.ч. = 4 [AlF₆] ^3- к.ч. = 6.

- чем меньше размер лиганда, тем больше к.ч. комплексообразователя:

[AlF₆]^3- к.ч.= 6 [AlCl₄] ¯ к.ч. = 4

3. От концентрации растворов, в которых идёт комплексообразование.

4. От температуры: повышение температуры, как правило, приводит к понижению координационного числа.

Типы лигандов.

Лиганды, которые образуют только одну связь с комплексообразователем, - это монодентатные лиганды (однозубые): NH₃, Н₂О, CN^-, NO₂^-, Cl^-, СО и т.д.

Бидентатные лиганды способны образовывать с комплексообразователем две связи:

оксалат-ион ¯СОО-СОО¯, СО₃^2– , SO₄^2–,

1,2-диаминоэтан Н₂N-CH₂-CH₂-NH₂.

Полидентатные лиганды (многозубые) могут образовывать более двух связей с комплексообразователем:

ЭДТА (этилендиаминтетраацетат)

¯ООСН₂С СН₂СОО¯

N – CH₂ – CH₂ – N

¯ООСН₂С СН₂СОО¯

Координационные числа разных комплексообразователей имеют значения от 2 до 10, причём, К.Ч. 4 и 6 наблюдаются у 95% известных комплексов.

Классификация комплексных соединений по типу лигандов.

I. Комплексы, содержащие молекулярные монодентатные лиганды:

а) Аквакомплексы (лиганды – молекулы воды)

[Co(H₂О)₆]Cl₂ хлорид гексааквакобальта (II), к.ч. = 6 [Ca(H₂O)₄](NO₃)₂ нитрат тетрааквакальция, к.ч. = 4

б) Аммиакаты (Аммины. Лиганды – молекулы аммиака):

[Cu(NH₃)₄]SO₄ сульфат тетрамминмеди (II), к.ч.= 4

[Pt(NH₃)₆]Cl₄ хлорид гексамминплатины (IV), к.ч. = 6

в ) Карбонилы металлов (лиганды – молекулы СО, комплексообразователь – атом металла в нулевой степени окисления).

[Fe(CO)₅] пентакарбонилжелезо, к.ч. = 5

Дата добавления: 2014-11-06