Ионная связь. При полном смещении межъядерной электронной плотности к атому с большей электроотрицательностью длина диполя становится равной длине связи (ℓ=α)

При полном смещении межъядерной электронной плотности к атому с большей электроотрицательностью длина диполя становится равной длине связи (ℓ=α), и атомы превращаются в положительно и отрицательно заряженные ионы, между которыми действуют силы электростатистического притяжения. Такую связь называют ионной. Степень полярности или ионности связи i определяется отношением ℓ/α, крайние значения которого 0 и1 соответствуют чисто ковалентной и чисто ионной связям. В остальных случаях эта величина имеет промежуточные значения, например, для молекулы НСl: α= 0,128 нм и ℓ = 0,0225 нм, откуда i = ℓ/α = 0,0225/0,1280 = 0,18 или точнее 0,20 (при учете влияния НР атома Сl). Таким образом, ионность связи Н-Сl составляет 20%, а эффективные заряды атомов δ +0,2 и -0,2 заряда электрона.

Чем больше разность электроотрицательностей ΔЭО для данной пары атомов, тем больше длина диполя и величина эффективных зарядов, а следовательно, тем больше и ионность связи:

Cоединения	NaF	ZiF	NaCl	HF	HI
ΔЭО	3,1	3,0	2,1	1,9	0,3
Ионность, %
Ковалентность,%

Полного, т.е. 100%-ного, смещения электронной плотности на атом с большей ЭО не происходит даже в наиболее ионных соединениях, которыми являются бинарные соединения щелочных металлов с галогенами. Это объясняется как волновыми свойствами электронов, так и влиянием зарядов образовавшихся ионов на электронные оболочки друг друга, т.е. их взаимной поляризацией. Принято считать связь ионной, если ΔЭ0 > 1,9. Значения μ ионных молекул лежат в пределах 1,33∙10^-30 Кл∙м.

Отрицательное сродство атомов ко второму электрону делает невозможным существование простых многозарядных ионов (О^2-, N^3- и т.д). Однако реально существуют многозарядные сложные ионы (SO₄^2-, PO₄^3- и др.). Это объясняется делокализацией их зарядов, в результате которой эффективный заряд каждого атома, входящего в состав иона, не превышает заряда электрона, равного -1.

Ионная связь, в отличие от ковалентной, характеризуется:

1. ненаправленностью, так как сферическое поле вокруг ионов во всех направлениях равноценно;

2. ненасыщаемостью, поскольку при взаимодействии ионов не происходит полной компенсации их силовых полей;

3. координационными числами в ионных соединениях, которые определяются не электронной структурой атомов, а соотношением радиусов взаимодействующих ионов. Так, отношение

Это значение лежит в пределах 0,41 – 0,73, что определяет октаэдрическую координацию ионов, которая характеризует кристаллическую решетку хлорида натрия.

Дата добавления: 2014-11-16