Зависимость электрической проводимости растворов электролитов от температуры

В большинстве случаев повышение температуры раствора сопровождается увеличением его электропроводности. Зависимость электропроводности от температуры можно представить эмпирическими уравнениями:

, (4.31)

, (4.32)

где и и - электропроводности соответственно при температуре t
и 25°С; — температурный коэффициент электропроводности.

Уравнения
(4.31) и (4.32) справедливы для узкого интервала температур. Значения для раз-
личных ионов, за исключением ионов водорода и гидроксила, колеблются в
пределах от 0.016 до 0.025 в зависимости от типа электролита и выражаются
уравнением:

. (4.33)

Из уравнения (4.33) следует, что температурные коэффициенты удельной и
молярной электропроводности одинаковы. Экспериментально установлено,
что кривая зависимости удельной электропроводности от температуры в
широком интервале температур проходит через максимум, который
определяется концентрацией и типом электролита, чем выше концентрация и
заряд иона, тем при более низких температурах появляется максимум.

Для
водных и органических растворителей на температурную зависимость
электропроводности влияют вязкость, диэлектрическая проницаемость,
степень диссоциации, сольватация ионов. Для водных растворов сповышением
температуры уменьшается вязкость, возрастает подвижность ионов, что
увеличивает электропроводность. Но с другой стороны увеличение
температуры уменьшает диэлектрическую проницаемость растворителя, что
приводит к понижению степени диссоциации и электропроводности. Однако
влияние этого явления оказывается незначительно, если ограничиться
температурами около 25 С. Необходимо учитывать также, что для
органических растворителей температурный коэффициент диэлектрической
проницаемости может быть положительным и отрицательным.

Дата добавления: 2014-11-16