Окисление углерода. Цикл плавки стали в электродуговых печах по времени можно разделить на 3 этапа:

Этапы плавки стали

Цикл плавки стали в электродуговых печах по времени можно разделить на 3 этапа:

1 - Период расплавления шихты. Начинается примерно с момента завалки шихты в печь и заканчивается в момент полного ее расплавления. Длительность периода зависит от состава и состояния шихты и от интенсивности подвода тепла.

2 - Период окисления, в течение которого из расплава удаляется основания часть сопутствующих элементов и газы (частичное окисление сопровождающих элементов происходит еще в период расплавления шихты).

3 - Период окачивания плавки – доводка. В течение этого периода из стали удаляется сера и производится раскисление и легирование стали.

В течение всего процесса плавки идёт химическое взаимодействие между печной атмосферой и шлаком, шлаком и расплавом, а также непосредственно в шлаке и расплаве.

В течение плавки в печи должны быть созданы условия, необходимые для снижения содержания нежелательных элементов до минимума и обеспечения заданного химического состава.

Большинство сопутствующих элементов можно удалить путём окисления. Образующиеся при этом оксиды переходят в шлак. Для получения достаточной степени окисления сопутствующих элементов в печи должно быть соответствующее количество кислорода, который находится в виде различных оксидов, содержащихся в шихте, и виде кислорода воздуха. В процессе плавки кислород вводится в печь путем добавления железной и марганцевой руды, которые являются оксидами, либо через расплавленный металл продувают кислород.

Очередность окисления элементов зависит от их сродства к кислороду. Сродство элементов к кислороду изменяется в зависимости от температуры, концентрации веществ и характера среды, в которой происходит окисление. В условиях плавки стали в электродуговой печи элементы по их сродству к кислороду можно расположить в следующий ряд:

Ca, Mg, Al, Ti, Si, V, Mn, P, Cr, Fe, S, W, Ni, Mo, Co, Cu.

Слева направо сродство элементов к кислороду уменьшается. Путем окисления из стали можно удалить те элементы, которые имеют большее сродство к кислороду, чем железо. Примерно в таком же порядке происходит выгорание элементов при плавке. При этом строгая последовательность не соблюдается, отдельные фазы окисления перекрываются.

Окисление углерода является важнейшим процессом при производстве стали. По отношению к другим элементам окисление углерода происходит в последнюю очередь. Этот процесс описывается уравнением

[ C ] + [ O ] = { CO }, ∆H = - 34,7 кДж.

В результате реакции образуется газообразный СО, который в виде пузырьков удаляется из ванны в печную атмосферу и вызывает так называемое «кипение» ванны. Это означает, что выгорание всех помесей, кроме углерода, окончено и начинает выгорать углерод, который таким образом восстанавливает железо из оксида FeO, содержащегося в расплавленном металле.

В результате протекания реакции окисления углерода нарушается равновесие между содержанием FeO в шлаке и расплаве. В соответствии с законом распределения начинается диффузия FeO из шлака в расплав. Процесс диффузии FeO эндотермический (∆H = 114, 9 кДж).

В целом процесс окисления углерода можно описать уравнениями:

(FeO) → [ FeO ],

[ FeO ] + [ C ] = [ FeO ] + [ CO ],

[ CO ] → { CO }.

Результирующая реакция

(FeO) + [ C ] = [ Fe ] + { CO }.

В связи со значительным эндотермическим эффектом перехода FeO из шлака в расплав реакция окисления углерода является эндотермической.

Лимитирующим фактором реакции обезуглероживания является скорость диффузии FeO из шлака в расплав. Кроме FeO в процессе выгорания углерода в металлической ванне принимает участие растворенный в ней оксид марганца MnO:

[ MnO ] + [ C ] = [ Mn ] + { CO }.

Концентрация MnO в расплаве снижается, равновесие между MnO в шлаке и расплаве нарушается, и MnO переходит из шлака в расплав.

С повышением температуры скорость окисления углерода увеличивается. При повышении температуры повышается сродство углерода к кислороду. Следовательно, при высоких температурах углерод может восстанавливать почти все оксиды.

Кипение ванны, обусловленное реакцией окисления углерода, оказывает исключительное влияние на качество металла. При плавке стали необходимо, чтобы кипение ванны было интенсивным и достаточной продолжительным. В процессе кипения из ванны удаляются газы, включения, интенсифицируется теплообмен, быстрее перемещаются реагирующие вещества, благодаря чему быстрее протекают металлургические реакции.

Для обеспечения интенсивности кипения ванны необходимо, чтобы она содержала достаточное количество углерода и кислорода и была нагрета до высокой температуры (более 1500…1510°С). Если в ванне мало углерода, то очень трудно разогреть ванну до необходимой температуры. Поэтому для повышения температуры ванны и перевода ее в состояние кипения в нее добавляют С и Mn в виде передельного или зеркального чугуна.

Благоприятные условия для окисления углерода наступают, когда в ванне закончится окисление Si, Mn, P. В этот период кипение ванны интенсифицируется путем добавления в неё кислорода.

Дата добавления: 2014-12-08