Селен, теллур, полоний

Сера

Озон

В 1840г. было получено газообразное вещество, состоящее из трех атомов кислорода (О₃) и сильно отличающееся по свойствам от обычного кислорода. Новый газ, обладающий характерным запахом, был назван озоном (по-гречески - "пахучий"). Подобно O₂, озон представляет собой простое вещество и является аллотропной модификацией кислорода. Для молекулы его вероятна структурная формула

В природе озон образуется в атмосфере при грозовых разрядах из O₂. Образуется в верхних слоях атмосферы под действием ультрафиолетового излучения солнца, т.е. только днем. В ночное время концентрация озона падает за счет разложения и взаимодействия с микропримесями различных веществ. Содержание озона в атмосфере на высоте 22 км равно 1^.10^-6%. Озоновый слой сильно влияет на живую природу Земли, поглощая ультрафиолетовое излучение с длиной волны 220-320 нм, которое смертельно для живой природы.

В жидком и твердом состоянии озон является взрывоопасным веществом. Сильнейший окислитель, взаимодействует с веществами при более низких температурах, чем кислород. Бурно реагирует с органическими веществами. Обладает дезинфицирующими свойствами, токсичен.

Очень распространена в природе. Встречается как в самородном состоянии, так и в виде многочисленных минералов (FeS₂, As₂S₃, CaSO₄^.2H₂O, Na₂SO₄^.10H₂O и т.д.). Это кристаллическое вещество желтого цвета, не растворимое в воде, с температурой плавления 119^оС. Полиморфно, наиболее устойчивая модификация - ромбическая, которая при 90^оС переходит в моноклинную.

Химические свойства

1. Сера весьма активный неметалл. Со ртутью взаимодействует при обычной температуре; с углеродом, кислородом, галогенами при нагревании:

Hg + S = HgS

2S + C = CS₂

S + O₂ = SO₂

2S + Cl₂ = S₂Cl₂

2. Легко взаимодействует с концентрированными кислотами и щелочами:

S + 4HNO₃ = 4NO₂ ↑ + SO₂ ↑ + 2H₂O

3S + 6NaOH = 2Na₂S + Na₂SO₃ + 3H₂O

3. Наиболее устойчивое соединение серы с водородом – сероводород H₂S. Сероводород можно получить прямым синтезом из простых веществ, пропуская водород над расплавленной серой. Сероводород – газ с запахом тухлых яиц, очень ядовит. В водном растворе сероводород ведет себя как слабая двухосновная кислота (сероводородная кислота). Соли этой кислоты (сульфиды) окрашены в характерные цвета: ZnS – белый, CdS – желтый, MnS – розоватый, PbS – черный.

4. Сероводород – сильный восстановитель. Если его партнером по взаимодействию является сильный окислитель, то H₂S окисляется до серной кислоты, если слабый - окисляется до элементарной серы:

2FeCl₃ + H₂S = 2FeCl₂ + S + 2HCl

4Cl₂ + H₂S + 4H₂O = H₂SO₄ + 8HCl

5. Оксид серы (IV) SO₂ получают при обжиге сульфидов:

4FeS₂ + 11O₂ = 2Fe₂O₃ + 8SO₂

Очень активное в химическом отношении вещество. С хлором дает соединение SO₂Cl₂ (хлористый сульфурил), который является хлорангидридом серной кислоты:

SO₂Cl₂ + 2H₂O = H₂SO₄ + 2HCl

При взаимодействии SO₂ с водой образуется неустойчивая сернистая кислота H₂SO₃ (существует только в водных растворах). Ее соли сульфиты хорошие восстановители:

5Na₂SO₃ + 2KMnO₄ + 3H₂SO₄ = 5Na₂SO₄ +

+ 2MnSO₄ + K₂SO₄ + 3H₂O

SO₃ – легколетучая жидкость получается из SO₂ окислением в присутствии катализатора (платины или оксида ванадия (V)). Основным потребителем SO₃ являются сернокислотные заводы.

При взаимодействии SO₃ с водой образуется серная кислота. Получившуюся серную кислоту насыщают SO₃ и соединение H₂SO₄ ^. xSO₃ носит название "олеум". Разбавляя олеум водой до 98% получают товарную H₂SO₄.

Н₂S₂O₇ – дисерная кислота. Ее соли (K₂S₂O₇ и др.) называются пиросульфатами.

6. Концентрированная серная кислота при взаимодействии с металлами образует SO₂, S, H₂S (в зависимости от активности металла):

Cu + 2H₂SO₄ = CuSO₄ + SO₂ + 2H₂O

3Zn + 4H₂SO₄ = 3ZnSO₄ + S + 4H₂O

4Mg + 5H₂SO₄ = 4MgSO₄ + H₂S + 4H₂O

Некоторые металлы (Al, Cr, Fe) холодной концентрированной серной кислотой пассивируются.

7. При взаимодействии неметаллов с концентрированной H₂SO₄ образуются кислоты (как правило высшие), в состав которых входит данный неметалл:

J₂ + 5H₂SO₄ = 2HJO₃ + 5SO₂ + 4H₂O

C + 2H₂SO₄ = CO₂ + 2H₂O + 2SO₂

В последнем примере образуется угольная кислота, которая разлагается на CO₂ и H₂O.

8. Соли серной кислоты (сульфаты и гидросульфаты) довольно устойчивы, но могут разлагаться при интенсивном нагревании:

2CuSO₄ = 2CuO + 2SO₂ + O₂

2NaHSO₄ = Na₂S₂O₇ + H₂O

В последнем случае образуется соль пиросерной кислоты H₂S₂O₇. Эта кислота находит применение при производстве красителей. При взаимодействии ее с водой образуется серная кислота.

9. При электролизе концентрированного раствора KHSO₄ на аноде образуется надсерная кислота H₂S₂O₈. Ее соли (персульфаты) являются сильнейшими окислителями. В свободном состоянии надсерная кислота представляет собой бесцветные гигроскопичные кристаллы. H₂S₂O₈ - сильнейший окислитель (обугливает не только бумагу и сахар, но и парафин). При взаимодействии H₂S₂O₈ с водой образуется пероксид водорода:

H₂S₂O₈ + 2H₂O = 2H₂SO₄ + H₂O₂

Этим способом получают пероксид водорода в промышленности.

10. При кипячении сульфитов с серой образуются тиосульфаты - соли серноватистой (тиосерной) кислоты H₂S₂O₃. В свободном состоянии кислота неустойчива и распадается в момент получения по уравнению:

H₂S₂O₃ = H₂O + SO₂ ­ + S ¯

Тиосульфаты хорошие восстановители, используются в текстильной промышленности для удаления избытка хлора при отбеливании последним тканей и фотографии для переведение в растворимое состояние незасвеченного бромида серебра:

Na₂S₂O₃ + 4Cl₂ + 5H₂O = 2H₂SO₄ + 6HCl + 2NaCl

2Na₂S₂O₃ + AgBr = Na₃[Ag(S₂O₃)₂] + NaBr

11. При пропускании галогенов через расплавленную серу образуются галогениды серы. Практическое значение (для вулканизации каучука) имеет хлорид серы:

2S + Cl₂ = S₂Cl₂

Можно получить и гексагалогениды SCl₆, SF₆. Последний – инертный газ с высокой диэлектрической постоянной, используется как газовый изолятор в высоковольтных установках.

В природе соединения селена и теллура являются спутниками сульфидов меди, серебра и свинца. Полоний встречается в рудах урана и тория.

Селен обладает незначительной электропроводностью, которая увеличивается под действием света в сотни раз.

Химические свойства

1. Менее активны, чем сера но при нагревании взаимодействуют с металлами, кислородом, галогенами:

Se + Mg = MgSe;

Te + O₂ = TeO₂;

Te + 2Cl₂ = TeCl₄

2. Водородные соединения получаются косвенным путем из селенидов и теллуридов под действием соляной кислоты:

MgSe + 2HCl = MgCl₂ + H₂Se

H₂Se и H₂Te - газы с отвратительным запахом. В водном растворе ведут себя как кислоты более сильные, чем H₂S. Являются сильными восстановителями.

3. С кислородом эти элементы дают оксиды состава SeO₂, TeO₂, PoO₂, SeO₃, TeO₃, PoO₃, которым соответствуют кислоты состава H₂ЭO₃ и H₂ЭО₄.

Селенистая кислота H₂SeO₃ образуется при растворении SeO₂ в воде. Теллуристая кислота H₂TeO₃ получается косвенным путем (из-за плохой растворимости TeO₂ в воде):

TeO₂ + Na₂CO₃ = Na₂TeO₃ + CO₂

Na₂TeO₃ + 2HCl = H₂TeO₃ + 2NaCl

Соли этих кислот носят название селениты и теллуриты.

4. Для получения соединений в высшей степени окисления +6 необходимо воздействие сильных окислителей:

3H₂SeO₃ + HClO₃ = 3H₂SeO₄ + HCl

H₂SeO₄ сильная кислота, H₂TeO₄ – средней силы. Обе кислоты - сильнейшие окислители. Так, селеновая кислота растворяет золото:

6H₂SeO₄ + 2Au = Au₂(SeO₄)₃ + 3SeO₂ + 6H₂O

Соли теллуровой кислоты (теллураты) сильные окислители, в отличии от соответствующих сульфатов:

Na₂TeO₄ + 2HCl = Na₂TeO₃ + Cl₂ + H₂O

Соединения селена и теллура используются в полупроводниковой технике, в некоторых сплавах специального назначения.

Дата добавления: 2014-12-16