Боевые ОВ – производные фосфоновой кислоты

Кислородные кислоты мышьяка

Оксидам мышьяка (III) и мышьяка (V) соответствуют мышьяковистая (H₃AsO₃) и мышьяковая (H₃AsO₄) кислоты. Для первой из них характерны восстановительные, для второй – окислительные свойства.

Содержание в живом организме и биологическое действие

В человеке 3,1 % азота, 0,95% фосфора, 10^–6% мышьяка. Азот входит в белки, ДНК, витамины, гормоны. Фосфор содержится в нуклеиновых кислотах, АТФ, костях и зубах. В крови работает фосфатная буферная система. Мышьяк содержится в мозговой ткани и в мышцах, накапливается в волосах.

Токсические свойства водородных соединений [[4]]
	NH3	N2H4	HN3	PH3	AsH3
Температура кипения, ^0С	-33,4	113,5		-87,8	-62,5
ПДК (8 часов в сутки), мг/м^3		0,1		0,1	0,1
Раздражение глаз и носа, мг/м^3	0,5		0,5		-*
Смертельно за 1 - 3 часа, мг/м^3

*Чистый арсин практически не пахнет, сильный чесночный запах обусловлен примесью диэтиларсина AsH(C₂H₅)₂

Токсические свойства оксидов азота
	N2O	NO	NO2
Температура кипения, ^0С	-89,5	-151,8	20,7
ПДК (8 часов в сутки), мг/м^3
Раздражение глаз и носа, мг/м^3	-		0,2
Смертельно за 1 - 3 часа, мг/м^3	-

Воздух с концентрацией NO 1,13 мг/м³ считается нездоровым, 3 мг/м³ – опасным, а свыше 3,75 мг/м³ – очень опасным [[5]].

Довольно часты бытовые отравления нитритом натрия (смертельно свыше 3 г для взрослого), напоминающим по вкусу поваренную соль. Нитриты окисляют аминогруппы нуклеиновых оснований и железо гемоглобина.

Человек в сутки получает с пищей около 400 мг нитрат -она, что сопоставимо с количеством нитрата, производимого организмом при окислении NO (см. дополнение 1). Поэтому нельзя однозначно считать нитраты ядом. Нитраты опасны только при чрезмерных одноразовых дозах [[6]].

В 1952 г. были синтезированы наиболее ядовитые из нервно-паралитических ОВ – фосфорилтиохолины, названные V-газами. Самый ядовитый из них – O-этиловый-S-(N,N-диизопропиламино)этиловый эфир метилфосфоновой кислоты или VX. В общей формуле для VX:

R_1\

R₂-_/P=O

X

R₁ = CH₃-; R₂ = C₂H₅O-; X = (i-C₃H₇)₂NCH₂CH₂S-. Попадание на кожу даже одной мельчайшей капельки (около 3 мг) VX смертельно.

В быту используются аналоги зарина и VX – дезактиваторы холинэстеразы насекомых. Наиболее известны дихлофос (R₁ = R₂ = CH₃O-; X = CCl₂=CHO-), хлорофос (R₁ = R₂ = CH₃O-; X = CCl₃CH(OH)O-) и карбофос. ПДК паров дихлофоса 0,2 мг/м³, смертельная доза (для крыс) 50 мг/кг. Для хлорофоса и карбофоса ПДК 0,5 мг/м³.

Смертельная доза оксидов мышьяка, арсенитов и арсенатов для человека 0,06-0,2 г. Для алкоголиков требуются меньшие дозы. При хроническом действии все соединения мышьяка – сильные канцерогены.

В то же время в некоторых местностях традиционно употребляют в пищу As₂O₃ – до 300-400 мг (!) в день (см. дополнениие 2).

В судебной медицине используется реакция Марша, она обеспечивает предел обнаружения 7*10^-7 г мышьяка:

As₂O₃ + 6 Zn + 12 HCl = 2 AsH₃ ­ + 6 ZnCl₂ + 3 H₂O

2 AsH₃ = 2 As (зеркало) + 3 H₂

Дата добавления: 2014-12-16