Кислотные свойства спиртов

Реакции в кольце

Электрофильные реакции

Окисление

Сольволиз

22) Гидроксипроизводные алифатических углеводородов называют спиртами.

Названия спиртов образуют путем прибавления окончания -ол к названию

соответствующего углеводорода.

Спирты способны проявлять как кислотные, так и основные свойства. Как слабые кислоты, спирты диссоциируют по связи O–H с образованием алкоксид-иона. Кислотные характеристики спиртов оценивают по константе кислотности K_a.

В водном растворе кислотность спиртов снижается с увеличением молекулярной массы и разветвлённости углеводородной цепи. Это связывают с увеличением положительногоиндуктивного эффекта алкильных заместителей в данном ряду и уменьшением устойчивости образующегося алкоксид-иона за счёт локализации отрицательного заряда на атоме кислорода^[79].

В целом, электроноакцепторные заместители (NO₂⁻, CN⁻, F⁻, Cl⁻, Br⁻, I⁻, RO⁻ и др.) увеличивают кислотность спиртов (уменьшают pK_a). Напротив, электронодонорные заместители (например, алкильные заместители) уменьшают кислотность спиртов (увеличивают pK_a). Так, pK_a 2,2,2-трифторэтанола имеет значение 12,43 (против 15,9 у этанола), а полностью фторированного трет -бутанола — 5,4 (против 17,7 у трет -бутанола)^[80]. Сравнительная кислотность спиртов и соединений других классов схематически представлена на рисунке^[81].

Как слабые кислоты, спирты вступают в реакции с щелочными, щелочноземельными и некоторыми другими металлами, и с сильными основаниями, например, гидридами или амидамиметаллов, реактивами Гриньяра^[82].

Осно́вные свойства спиртов

Спирты могут также вести себя как слабые основания Льюиса, образовывая с сильными минеральными кислотами соли алкоксония, а также давая донорно-акцепторные комплексы скислотами Льюиса. Обычно подобные реакции не останавливаются на указанной стадии и ведут к нуклеофильному замещению гидроксильной группы или отщеплению воды.

Количественно основность спиртов оценивают по константе основности p K_b или связанной с ней константе кислотности сопряжённой кислоты p K_{a H}⁺:

Спирты являются слабыми основаниями, и их основность возрастает с увеличением длины или разветвлённости углеводородного радикала при гидроксильной группе. Данный эффект наблюдается из-за роста положительного индуктивного эффекта радикала в данном ряду, за счёт которого увеличивается отрицательный заряд на атоме кислорода гидроксильной группы^[83].

Феноляты, солеобразные продукты, получаемые замещением водорода гидроксильной группы фенолов металлами, например C₆H₅ONa – фенолятнатрия.

Алкоголяты (алкоксиды) — соединения общей формулы R-OM, где R - алкил (или замещенный алкил), а M - катион металла либо другой катион, формально — продукты замещения атома протона гидроксильной группы спиртов другим катионом^[

²³⁾ Глико́ли (дио́лы, двухатомные спирты) — класс органических соединений, содержащих в молекуле две гидроксильные группы. Имеют общую формулу C_nH_2n(OH)₂. Простейшим гликолем является этиленгликоль НО-СН₂-СН₂-ОН

Дата добавления: 2015-04-24