Написать уравнения диссоциации этих соединений в водных растворах

Определить заряд комплексного иона, степень окисления и координационное число комплексообразователя в каждом из соединений

УРОВЕНЬ В

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Так как приведенная реакция является окислительно-восстанови-тельной, то

НОК ДМ

Полное ионное уравнение.

Протекающей при стандартных условиях.

Рассчитать константу равновесия в реакции цементации

CuSO_4(р-р) + Fe_(к) < = > FeSO_4(р-р) + Cu_(к),

Дано: Уравнение реакции	Решение Записываем реакцию в ионном виде:
Кс –?

Fe^o_(к) + Cu⁺²_(р-р) + SO <=> Fe⁺²_(р-р) + SO + Cu^o_(к)

Cu⁺²_(р-р) + Fe^o_(к) < = > Fe⁺²_(р-р) + Cu⁰_(к) – сокращенное ионное уравнение

окис-ль Сu⁺² + 2ē = Cu 1 = 0,34 В (см. табл. 11.1)

восст-ль Fe⁰ – 2ē = Fe⁺² 1 = –0,44 В (см. табл. 11.1)

Cu⁺² + Fe⁰ = Cu⁰ + Fe⁺²

ε⁰ = – ; ε⁰ = 0,34 – (–0,44) = 0,78 В.

.

= ,

где n – НОК.

= = 10²⁶

Высокое значение К_с свидетельствует о прктически полном смещении равновесия вправо.

Ответ: К_с = 10²⁶

K₄[Mo(CN)₈], [PtCl₄(NH₃)₂].

Дано: K4[Mo(CN)8], [PtCl4(NH3)2] Заряд комплексного иона –?	Решение: Диссоциация комплексных соединений протекает с отщеплением ионов внешней сферы по типу диссоциации сильных электролитов: K4[Mo(CN)8] = 4К^+ + [Mo(CN)8]^4-.
Ме ^n ^+ –? кч –?

Заряд комплексного иона [Mo(CN)₈]^4- равен суммарному заряду ионов внешней сферы, но противоположен ему по знаку.

Вторичная диссоциация комплексного иона обратима и протекает по типу диссоциации слабого электролита:

[Mo(CN)₈]^4- <=> Мо ^х + 8 CN^-.

Степень окисления комплексообразователя (х) определяется по заряду комплексного иона:

х

[Mo(CN)₈] ^4-.

х + 8·(–1) = –4, откуда х = + 4, т.е. заряд комплексообразователя Мо⁴⁺.

Координационное число комплексообразователя (Мо⁴⁺) равно суммарному числу лигандов (CN^-), окружающих комплексообразователь, т.е. = 8.

Так как соединение [PtCl₄(NH₃)₂] не содержит внешней сферы, то его заряд равен нулю (неэлектролит) и для него наблюдается только вторичная диссоциация:

[Pt(NH₃)₂Cl₄]⁰ <=> Рt ^x + 2NH + 4Cl^-.

x + 2 · 0 + 4 · (–1) = 0, x = +4,

т.е. заряд комплексообразователя Рt⁴⁺, а _Pt⁴⁺ = 6.

Ответ: [Mo(CN)₈]^4-,[PtCl₄(NH₃)₂]⁰; Мо⁴⁺, Pt⁴⁺; = 8; = 6.

2.Константы нестойкости комплексных ионов [Fe(CN)₆]^4- и [Fe(CN)₆]^3- соответственно равны 1·10^-37 и 1·10^-44. Написать выражения констант нестойкости этих ионов и рассчитать константы их устойчивости. Какой из комплексных ионов является более прочным?

Дано: [Fe(CN)6]^4- [Fe(CN)6]^3-	Решение Диссоциация комплексных ионов – процесс обратимый и количественно характеризуется константами нестойкости. [Fe(CN)6]^4- <=> Fe^2+ + 6CN^-;
–? –?

= 1·10^-24;

[Fe(CN)₆]^3- <=> Fe³⁺ + 6CN^-;

= 1·10^-3.

Константы устойчивости – константы равновесия обратных процессов (образования комплексных ионов).

Fe²⁺ + 6CN^- <=> [Fe(CN)₆]^4-;

= 10²⁴;

Fe³⁺ + 6CN^- <=> [Fe(CN)₆]^3-;

= 10³¹.

Значение константы устойчивости комплексного иона [Fe(CN)₆]^3- больше константы устойчивости комплексного иона [Fe(CN)₆]^4-. Значит, комплексный ион [Fe(CN)₆]^3- более прочный.

Ответ: комплексный ион [Fe(CN)₆]^3- более прочный.

3. Составить формулы следующих комплексных соединений с координационным числом платины (IV), равном шести: PtCl₄·6NH₃; PtCl₄·4NH₃; PtCl₄·2NH₃. Написать уравнения диссоциации этих солей в водном растворе и назвать их.

Дано: PtCl4·6NH3 PtCl4·4NH3 PtCl4·2NH3	Решение В состав внутренней сферы включается шесть лигандов. В первую очередь – молекулы аммиака и затем до координационного числа шесть – ионы хлора. Остальные ионы хлора образуют внешнюю сферу.
Комплексные соединения –?

PtCl₄·6NH₃ → [Pt(NH₃)₆]Cl₄ = [Pt(NH₃)₆]⁴⁺ + 4Cl^-;

[Pt(NH₃)₆]⁴⁺ <=> Pt⁴⁺ + 6NH₃;

PtCl₄·4NH₃ → [Pt(NH₃)₄Cl₂]Cl₂ = [Pt(NH₃)₄Cl₂]²⁺ + 2Cl^-;

[Pt(NH₃)₄Cl₂]²⁺ <=> Pt⁴⁺ + 4NH₃ + 2Cl^-;

PtCl₄ ·2NH₃ → [Pt(NH₃)₂Cl₄] <=> Pt⁴⁺ + 2NH₃ + 4Cl^-;

[Pt(NH₃)₆]Cl₄ – хлорид гексаамминплатины (IV);

[Pt(NH₃)₄Cl₂]Cl₂ – хлорид дихлоротетраамминплатины (IV);

[Pt(NH₃)₂Cl₄] – тетрахлородиамминплатина

Дано: = 200 л Ж = 9 ммоль/л	Решение Ж = ,
–?

Дано: = 2,5 м^3 Жобщ = 13,6 ммоль/л = 1 кг	Решение Обменная емкость катионита (ε) – максимальное количество ионов (ммоль), поглощаемое 1 г катионита обменным путем (ммоль/г).
ε –?

Дата добавления: 2015-03-31