Уравнение Клапейрона-Клаузиуса

Условие равновесия двухфазных систем.

Фаза-это однородная по-своему составу и свойству часть вещества. Фа́зовый перехо́д (фазовое превращение)— переход вещества из одной термодинамической фазы в другую при изменении внешних условий. Поскольку разные термодинамические фазы описываются различными уравнениями состояния, всегда можно найти величину, которая скачкообразно меняется при фазовом переходе.Поскольку разделение на термодинамические фазы — более мелкая классификация состояний, чем разделение по агрегатным состояниям вещества, то далеко не каждый фазовый переход сопровождается сменой агрегатного состояния. Наиболее часто рассматриваются фазовые переходы при изменении температуры, но при постоянном давлении фазовый переход может происходить и при изменении давления, и при постоянных температуре и давлении, но при изменении концентрации компонентов (например, появление кристалликов соли в растворе, который достиг насыщения). Классификация фазовых переходов:При фазовом переходе первого рода скачкообразно изменяются самые главные, первичные экстенсивные параметры: удельный объём, количество запасённой внутренней энергии, концентрация компонентов и т. п. имеется в виду скачкообразное изменение этих величин при изменении температуры, давления и т. п., а не скачкообразное изменение во времени.Наиболее распространённые примеры фазовых переходов первого рода:плавление и затвердеваниекипение и конденсациясублимация и десублимация.При фазовом переходе второго рода плотность и внутренняя энергия не меняются, так что невооружённым глазом такой фазовый переход может быть незаметен. Скачок же испытывают их производные по температуре и давлению: теплоёмкость, коэффициент теплового расширения, различные восприимчивости и т. д.Фазовые переходы второго рода происходят в тех случаях, когда меняется симметрия строения вещества (симметрия может полностью исчезнуть или понизиться). Наиболее распространённые примеры фазовых переходов второго рода:прохождение системы через критическую точкупереход парамагнетик-ферромагнетик или парамагнетик-антиферромагнетик (параметр порядка — намагниченность)переход металлов и сплавов в состояние сверхпроводимости (параметр порядка — плотность сверхпроводящего конденсата)переход жидкого гелия в сверхтекучее состояние (п.п. — плотность сверхтекучей компоненты)переход аморфных материалов в стеклообразное состояние. В последнее время широкое распространение получило понятие квантовый фазовый переход, т.е. фазовый переход, управляемый не классическими тепловыми флуктуациями, а квантовыми, которые существуют даже при абсолютном нуле температур, где классический фазовый переход не может реализоваться вследствие теоремы Нернста. Равнове́сие фаз в термодинамике — состояние, при котором фазы в термодинамической системе находятся в состоянии теплового и механического равновесия.Типы фазовых равновесий:Тепловое равновесие означает, что все фазы вещества в системе имеют одинаковую температуру.Механическое равновесие означает равенство давлений по разные стороны границы раздела соприкасающихся фаз. Строго говоря, в реальных системах эти давления равны лишь приближенно, разность давлений создается поверхностным натяжением. Условие равновесия фазРассмотрим химически однородную систему (состоящую из частиц одного типа). Пусть в этой системе имеется граница раздела между фазами 1 и 2. Как было указано выше, для равновесия фаз требуется равенство температур и давлений на границе раздела фаз.

Известно, что состояние термодинамического равновесия в системе с постоянными температурой и давлением соответствует точке минимума потенциала Гиббса.

Потенциал Гиббса такой системы будет равен: ; где μ1 и μ2 — химические потенциалы, а N1 и N2 — числа частиц в первой и второй фазах соответственно.При этом сумма N = N1 + N2 (полное число частиц в системе) меняться не может, поэтому можно записать: ; Предположим, что для определенности, Тогда, очевидно, минимум потенциала Гиббса достигается при (все вещество перешло в первую фазу).Таким образом, равновесие фаз возможно только в том случае, когда химические потенциалы этих фаз по разные стороны границы раздела равны:

42. Метастабильные состояния:

Дата добавления: 2015-06-04