Углеводы. Производные коламина (2-этаноламина): холин [гидроксид (2-ацетоксиэтил) триметиламмония], эфедрин [1-фенил-2-метил-2-метиламиноэтанол]

Аминоспирты

Производные коламина (2-этаноламина): холин [гидроксид (2-ацетоксиэтил) триметиламмония], эфедрин [1-фенил-2-метил-2-метиламиноэтанол], адреналин [1-(3,4-дигидроксифенил)-2-метил-аминоэтанол], норадреналин [2-амино-1-(3,4-дигидроксифенил)-этанол], сальбутанол. Их роль в организме.

Получение 2-этаноламина и холина взаимодействием оксида этилена с аммиаком и триметиламином соответственно.

Алкилирование аминоспиртов по аминогруппе, ацилирование – по гидроксильной. Ацетилхолин как нейромедиатор, бетаин как донор метильных групп в биосинтезах, О-фосфат 2-этаноламина как цвиттерионный фрагмент липидных мембран.

Превращения моносахаридов в кислой среде. Устойчивость моносаха-ридов к действию разбавленных минеральных кислот. Образование ендиола и его дегидратация до дезоксиозулоз в сильно кислых средах. Дальнейшая дегидратация дезоксиозулоз до фурфурола (в случае пентоз) и до 5-гидроксиметилфурфурола (в случае гексоз). Расщепление 5-гидрокси-метилфурфурола до муравьиной и левулиновой кислот.

Восстановление моносахаридов до соответствующих многоатомных спиртов. Образование из кетоз двух стереоизомерных полиолов. Восстанов-ление йодистым водородом как метод доказательства строения углеродной цепи моносахаридов.

Окисление альдоз в кислой среде слабыми окислителями до гликоновых кислот. Устойчивость кетоз к окислению в этих условиях. Окисление альдоз сильными окислителями до гликаровых или сахарных кислот.

Окисление моносахаридов в щелочной, среде. Реактивы Толенса и Фелинга. Количественное определение моносахаридов в растительных гидролизатах и варочных щелоках. Расщепление молекул моносахаридов

при окислении в щелочной среде. Подверженность к окислению кетоз вследствие их изомеризации в щелочной среде в альдозы.

Избирательное окисление гидроксильных групп моносахаридов. Окисление первичных спиртовых групп как метод получения гликуроновых кислот. Окисление вторичных спиртовых групп как метод получения дикарбонильных производных моносахаридов.

Окислительное расщепление моносахаридов йодной кислотой (периодатное окисление). Определение строения моносахаридов. Определение размера кольца полуацетальных форм моносахаридов.

Простые эфиры. Установление размеров полуацетального кольца методом метилирования. Ангидриды моносахаридов и ангидросахара. Ангидриды моносахаридов как мономеры для синтеза регулярных по-лисахаридов. Циклические кетали и ацетали.

Сложные эфиры моносахаридов. Получение ацетатов пиранозных и фуранозных форм моносахаридов. Нуклеофильное замещение ацетоксильной группы у аномерного центра. Арилгликозиды. Ацетогалогенозы: получение чистых аномерных (a- или b-) форм гликозидов.

Гликали: получение 2-дезокси- и 2-аминосахаров. 1,2-Ортоэфиры моносахаридов. Ортоэфирный метод синтеза регулярных полисахаридов. Бензоаты, карбонаты, мезилаты и тозилаты моносахаридов.

Реакции карбонильной группы моносахаридов.Реакции с соединениями трехвалентного азота: гидроксиламином, арилгидразинами. Озазоны, озоны, озотриазолы. Реакция с фенилгидразином как метод перехода от альдоз к кетозам. Взаимодействие с меркаптанами. Изменение размера окисного кольца полуацетальных форм моносахаридов. Аль-формы сахаров.

Изменение углеродной цепи моносахаридов. Укорочение угле­родной цепи: метод Руффа (свободно-радикальное декарбоксилирование солей гликоновых кислот), метод Воля (дегидратация оксимов альдоз), метод Фишера - Хафа (расщепление дисульфонов). Удлинение углеродной цепи: циангидриновый метод Килиани-Фишера, нитрометановый синтез Совдена-Фишера, метод Кочеткова-Дмитриева (через a, b- непредельные альдоновые кислоты).

Введение кетогруппы.

Обращение конфигурации: у последнего хирального центра моносахарида (переход между D и L- рядами), у второго атома углерода альдозы (эпимеризация альдоз), у атомов углерода, находящихся в цикле.

Дисахариды: восстанавливающие (мальтоза, целлобиоза, лактоза) и невосстанавливающие (трегалоза, сахароза). Строение, химические свойства.

Несахароподобные полисахариды: крахмал, целлюлоза. Строение. Полимераналогичные превращения целлюлозы. Простые эфиры. Эфиры целлюлоз обладающие комплексообразующими и ионообменными свой­ствами. Сложные эфиры целлюлозы. Гидратцеллюлоза. Окисление целлюлозы. Действие кислот и щелочей на целлюлозу.

Установление строения олиго- и полисахаридов методом метилирования и методом периодатного окисления.

Дата добавления: 2015-06-30