Перечень тем практических занятий

Виды учебных занятий.

Алкалоиды

Алкалоиды как органические основания на базе азотистых гетероциклов, в основном растительного происхождения (известно более 5000, структура 3000 установлена). Классификация алкалоидов как продуктов вторичного метаболизма по стартовым соединения из которых они синтезируются in vivo:

-истинные алкалоиды: синтезируются in vivo из аминокислот, в основе лежит азотистый гетероцикл,

-протоалкалоиды: не содержат гетероциклического фрагмента, являясь в то же время растительными аминами,

-псевдоалкалоиды, образованы не из аминокислот (терпеновые и стероидные алкалоиды).

Классификация алкалоидов по типу гетероцикла:

Тип гетероцикла	Алкалоид	Тип гетероцикла	Алкалоид
тропан	атропин, кокаин	пиперидин	конин
пиридин	никотин, анабазин	хинолизидин	лупинин
хинолин	хинин, хинидин	хинолин + хинук-лидин	цинхонин, цинхонидин
пурин	кофеин, теофеллин, теобромин	индол	винкамин, гар-мин, гармалин, раубазин, резер-пин, иохимбин, стрихнин, бру-цин, лизергино-вая кислота, LSD
изохинолин	папаверин, морфин, кодеин	имидазол	Пилокарпин

Химическая модификация алкалоидов на основе химических свойств присутствующих реакционных центров: функциональных групп и кратных связей (на примере взаимодействия хинина с хлороводородом и получения производных морфина).

Биосинтез истинных алкалоидов из аминокислот.

Аминокислота	Соответствующие алкалоиды
L-орнитин	Пирролидины, тропановые алкалоиды, пирролизи-дины
L-аспарагиновая кислота	Пиридины, изохинуклидины
L-Лизин	Пиперидины, хинолизидины
L-Фенилаланин	Эфедрин
L-Тирозин	Изохинолины, бензилизохинолины, беталаины, циклопептидные алкалоиды
L-Триптофан	Протоалкалоиды, эрголиновые алкалоиды, индольные алкалоиды
L-Гистидин	Эрготиопеин
Антраниловая кислота	Протоалкалоиды, хинолины, хиназолины

Характерные реакции при биосинтезе алкалоидов: образование Шиффовых оснований, реакция Манниха, окислительное сочетание фенолов.

Как пример - биосинтез пирролидиновых алкалоидов из орнитина: получение соли N-метилпирролиния путем последовательных реакций N-метилирования концевой аминогруппы, декарбоксилирования, окислительного дезаминирования и внутримолекулярной циклизации; конденсация полученной соли по активированной азометиновой связи с генерируемыми in situ карбанионами (из ацетоуксусной кислоты приводит в конечном счете к тропановой системе, из никотиновой кислоты – к никотину).

Практические занятия учебным планом не предусмотрены.

Дата добавления: 2015-06-30