Студопедия

КАТЕГОРИИ:


Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)

РЕАКЦИИ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ЭЛАСТОМЕРОВ


 

А) цис-транс-изомеризация у двойных связей

Изучалась на примере 3-метилпентена-2, моделирующего элементарное звено в полиизопрене. Реакция идет в присутствии тиобензойной кислоты и имеет радикальный характер

Если скорость реакции изомеризации достаточно высока, и поскольку реакции (3) и (2) обратимы, то при некоторой температуре установится равновесие между цис- и транс-формами, независимо от строения исходного вещества.

Аналогичные реакции идут в полиизопрене при нагревании его в атмосфере диоксида серы ( через 30 минут образуется продукт с равновесным соотношением цис- и транс-структуры 43:57) или при обработке СКИ или СКД на вальцах в присутствии тиокислот и дисульфидов, она идет также при серной вулканизации.

Изомеризация снижает способность каучука к кристаллизации, т.е его прочность.

Б) изомеризация при перемещении двойных связей

Наблюдается при нагревании гидрохлорида каучука в вакууме или с органическими основаниями

СН3 +НCI CH3 t СН2

~СН2-С=СН-СН2~ → ~СН2-СCI-СН2-СН2~ → ~СН2-С-СН2-СН2~

полиизопрен гидрохлорид каучука - НCI изокаучук

 

 

Реакции циклизации диеновых эластомеров

Протекают под действием протонных и апротонных кислот Н2SO4, HCL, H3PO4, SnCL4, TiCL4.В результате реакции образуются шестичленные кольца с двойной связью в новом положении, жесткость цепей увеличивается вплоть до потери эластичности. Протекают по ионному механизму через стадию образования карбкатиона по одному из трех направлений с уменьшением степени ненасыщенности.

 

 

 

Полициклы имеют лестничное строение Циклокаучуки представляют собой белые порошки, а в расплавленном состоянии – смолы. Они очень термоокислительно- стойки. Полициклы соединены между собой обычными элементарными звеньями

 

 

<== предыдущая лекция | следующая лекция ==>
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ ЭЛАСТОМЕРОВ | Реакции присоединения и замещения

Дата добавления: 2014-01-03; Просмотров: 569; Нарушение авторских прав?


Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет



ПОИСК ПО САЙТУ:


Рекомендуемые страницы:

Читайте также:
studopedia.su - Студопедия (2013 - 2020) год. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав! Последнее добавление
Генерация страницы за: 0.002 сек.