Студопедия

КАТЕГОРИИ:


Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748)

Реакции присоединения и замещения


(Реакции полимеров, связанные с изменением их структуры).

 

Галогенирование.

Галогенирование насыщенных полимеров молекулярным хлором происходит при температуре 1500С – цепной радикальный процесс:

CI2→2CI*

~CH2—CH2~ + CI*→ ~ *CH2—CH2~ +HCI

~ *CH2—CH2~ +CI2 → ~CH—CH2~ + CI* и т.д.

CI

Инициируется реакция инициаторами радикальных реакций: УФ- или γ-лучами.

При совместном использовании газообразных SO2 и CI2 протекает реакция хлорсульфирования:

~ *CH2—CH2~ + SO2 → ~CH—CH2~ + CI2 → ~CH—CH2~ + CI*

*SO2 SO2

CI

Продукт реакции содержит 27% хлора и 1,5% серы.

 

Галогенирование ненасыщенных углеводородных полимеров сопровождается следующими реакциями:

а) присоединение галогена к двойной связи;

б) замещение подвижного водорода;

в) образование циклических структур;

г) сшивание.

В случае ненасыщенных эластомеров газообразный хлор пропускают через раствор каучука в СCI4 при температуре не более 800С; первичная реакция – замещение.

Например, для полиизопрена вначале идет замещение α –метиленового водорода:

СН3 СН3

~CH2—С = СН— CH2—CH2—С = СН— CH2~ +2 CI2

СН3 СН3

→ ~CH—С = СН— CH2—CH—С = СН— CH2~ +2 НCI

CI CI

Затем вследствие большой гибкости СКИ, после того, как свяжется 35% CI2 наблюдается циклизация

CH—CH2 CH—CH2

CH3—C CH— CI → CH3—C CH— CI

~ CH C=СH—CH2~ ~ C C – СH2—CH2~

CI CH3 CI CH3

Затем хлор взаимодействует с двойной связью цикла и замещает метиленовый водород в цикле:

CH—CH2 CH CI

CH3—C CH— CI + CI2 → CH3—CCI CHCI +

~ C C – СH2—CH2~ ~ C CHCI

CI CH3 CI C – СH2—CH2~

CH3

 

CH CI

+ CI2 → CH3—CCI CHCI происходит замещение

~ C CHCI водорода у углерода

CI C – СHCI—CHCI~ вне цикла

CH3

Хлорирование эластомеров широко применяется в технике для улучшения их адгезии к металлам, облегчения вулканизации (БК), повышения стойкости к агрессивным средам и к окислению. Например, хлорированный

наирит ( до 70% хлора) , применяется при изготовлении клеев для крепления резин к металлам. Бромированный БК применяется для изготовления автокамерных резин (адгезия к пятке вентиля, хорошо вулканизуется в том числе смолами).

 

<== предыдущая лекция | следующая лекция ==>
РЕАКЦИИ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ЭЛАСТОМЕРОВ | Реакции присоединения по двойной связи у ненасыщенных полимеров

Дата добавления: 2014-01-03; Просмотров: 306; Нарушение авторских прав?


Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет



ПОИСК ПО САЙТУ:


Рекомендуемые страницы:

Читайте также:
studopedia.su - Студопедия (2013 - 2020) год. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав! Последнее добавление
Генерация страницы за: 0.002 сек.