Реакции присоединения по двойной связи у ненасыщенных полимеров

1.Гидрогалогенирование идет в растворе в присутствии радикальных инициаторов

Водород кислоты Hhal присоединяется к наиболее гидрированному атому углерода при двойной связи. Соответственно остаток Hal связывается с атомом С, при котором находится меньшее число атомов водорода (правило Марковникова).

2. Гидрирование – идет в присутствии Ni, Co или других Me при 270⁰С и давлении 3МПа

 

 

3. Эпоксидирование идет при взаимодействии с надкислотами

 

4. Взаимодействие с малеиновым ангидридом и малеимидом.

Идет по двум механизмам:

а) при температуре выше 180⁰С идет термическое присоединение

б) в присутствии радикальных инициаторов (пероксид бензоила, азобисизобутиронитрил) при 100⁰С идет следующая реакция, начальной стадией процесса является распад инициатора на радикалы:

 

 

Радикал инициатора отрывает водород от α –метиленовой группы полимера:

 

Дальше идет реакция отрыва водорода от другой молекулы СКИ

или реакция поперечного сшивания

 

Реакция сшивания чаще идет с бис-малеинимидами, которые используются как вулканизационные агенты и для повышения адгезии к различным субстратам.

 

5. Взаимодействие с аминосоединениями и двухатомными фенолами.

При прогреве гексаметилентетрамина с двухатомными фенолами идет образование промежуточных соединений вследствие конденсации: