И, следовательно, имеет более низкую энергию расщепления

б) Для данного заряда (и электронной конфигурации) катиона-комплексообразователя, принадлежащего к ряду d–элементов, при заданном лигандном окружении расщепление тем больше, чем больше атомный номер элемента, образующего центральный ион. Так, в ряду гексааммиакатов Co³⁺,Rh³⁺,Ir³⁺ с d⁶-электронной конфигурацией{ [Co(NH₃)₆]³⁺, [Rh(NH₃)₆]³⁺, [Ir(NH₃)₆]³⁺} расщепление увеличивается от Co к Ir. Это объясняется тем, что протяжённость d -орбиталей растёт в ряду 3d-4d-5d. Это приводит к усилению электростатического отталкивания между лигандами и электронами d-орбиталей центрального иона, что увеличивает неравноценность энергетического состояния электронов на t_2g и e_g - орбиталях, т.е. величина расщепления увеличивается.

в) Расщепление в октаэдрическом поле больше при прочих равных условиях, чем в тетраэдрическом. Объясняется это тем, что при одинаковом расстоянии металл-лиганд суммарный заряд лигандов и их суммарное отталкивание от d-орбиталей больше в октаэдре, чем в тетраэдре (D_t @4/9D_о).

г) Величина расщепления зависит от природы лиганда, что определяется положением лиганда в спектрохимическом ряду:

I^- < Br^- < SCN^- < Cl^- <NO₃^- < F^- < OH^- < ONO^- < C₂O₄^2- < H₂O < NCS^- < CH₃CN < NH₃ < глицин < пиридин < этилендиамин<

дипиридил < о-фенантролин < NC^- < NO₂^- < CN^- < CO.

Дата добавления: 2014-01-03