Производные трикарбалиловой кислоты

CООН СООН

| |

НООС- СН ₂ – С -СН ₂ - СООН НООС- СН-СН-СН ₂ -СООН

| |

ОН ОН

лимонная кислота изолимонная кислота

Лимонная кислота(цитрат) твердое кристаллическое вещество, растворима в воде.

Принадлежит к наиболее распространенным кислотам растений: в большом количестве находится в соке лимонов(6-8%), в смородине, бруснике, в свекольном соке, хвое, вине. В животных и человеческих клетках образуется в митохондриях, где в матриксе с ее участием проходит комплекс реакций, получивших название «цикл Кребса, или цикл трикарбоновых кислот).

В реакциях in vivo она образуется в реакции соединения(конденсации) АцетилКоА и щавелевоуксусной кислоты.

СООН

|

НООС – СН ₂– С -СООН + Н - СН₂ - СОSКоА ——> НООС-СН₂-С-СН₂ -СООН

| | -НSКоА |

О ОН

Образует кислые и средние соли, связывает ионы кальция, ее используют в качестве антикоагулянта, добавляя к препаратам крови для предотвращения свертываемости, поскольку ионы кальция входят в состав факторов свертывающей системы крови.

При дегидратации лимонная кислота превращается в аконитовую(в реакциях цикла Кребса в цис-аконитовую);. Гидратация цис - аконитовой сопровождается образованием изомера- изолимонной кислоты (направление реакции соответствует правилам реакции А _Е - электрофильного присоединения)

- Н₂ О СООН + Н₂ О СООН

Лимонная кислота ——> | ——> |

СН₂ СН₂

| |

С- СООН С - СООН

| | |

С-Н ОН – С - Н

| |

СООН СООН

цис- аконитовая кислота изолимонная кислота

Лимонная и изолимонная кислоты отличаются положением гидроксигруппы: цитрат – третичный спирт, а изоцитрат – вторичный.

NB! Только у изолимонной кислоты гидрокси- группа может окисляться и эта реакция используется в цикле Кребса.

Лимонную кислоту используют в пищевой промышленности при изготовлении соков, напитков, кондитерских изделий, в медицине- добавка в производстве ряда лекарственных препаратов (цитрамон – против головной боли), стерильный

4-5%раствор цитрата натрия используют для консервирования крови.

5.9. Oксокарбоновые кислоты(альдегидо -, кетокарбоновые кислоты)

Содержат функциональную карбонильную группу >С=О.

Гомологический ряд начинается с оксоэтановой кислоты С₂ Н ₂О ₃ (оксоуксусной, глиоксалевой)

НООС –СНО

.

Содержит две функциональные группы – альдегидную и карбоксильную, обе группы обладают всеми типичными химическими свойствами усиливая реакционную способность друг друга(т.к. обе группы обладают акцепторными свойствами).

Известна только в виде гидрата вследствие высокой активности карбонильной группы в реакции нуклеофильного присоединения А _Nu (вспомните образование хлоральгидрата).

НООС –СНО + Н ₂ О ———> НООС - СН – ОН

|

ОН

Обнаружена в клетках некоторых бактерий, грибов, растений, ее много в незрелых фруктах, по мере созревания ее содержание снижается. Находится в особых внутриклеточных образованиях глиоксисомах, где протекают реакции, приводящие к включению глиоксалевой кислоты в цикл Кребса. В организме животных и человека ее роль в обмене веществ не доказана, хотя в последнее время обнаружены некоторые процессы с ее участием

Пировиноградная кислота(2-оксопропановая). Свое название получила от винной и виноградной кислот, из которых образуется при их разложении(перегонке).

Пировиноградная кислоты(в биохимии принято сокращение ПВК) – жидкость, обладает резким запахом, смешивается с водой.

Проявляет свойства карбоновой кислоты и оксосоединения, склонна к кето-енольной таутомерии, т.к. метильная группа представляет собой α – СН- кислотный центр, в котором находятся подвижные атомы водорода.

СН₃ –С –СООН

/ | | \

СН-кислотный О реакции карбоксильной группы

центр ↓ -сложные эфиры

свойства

Дата добавления: 2014-01-03