ОН н ОН н

Н

Н – С – ОН Н – С – ОН Н – С – ОН

НО – С – Н НО – С – Н НО – С – Н

Н – С – ОН Н – С – Н Н – С – ОН

Н – С – ОН Н – С – ОН Н – С – ОН

СН₂ОН СООН СООН

Глюконовая кислота Глюкуроновая кислота Сахарная кислота

(альдоновые кислоты) (уроновые кислоты) (альдаровые кислоты)

Уроновые кислоты в тканях есть и в свободном состоянии и в составе олигосахаридов. Осуществляют детоксикационную функцию, соединяясь с токсическими веществами, образуют менее токсичные и выводятся с мочой. Глюкуроновая кислота является предшественницей витамина С (это происходит в растениях и большинстве организмов позвоночных, за исключением приматов, в т.ч. и человека, и морских свинок). Поэтому витамин С обязательно должен поступать с пищей. При дефиците - цинга, ослабление антиоксидантной защиты и т.д.

Моносахариды могут восстанавливаться до многоатомных спиртов и дезок-сисахаров. Для образования многоатомных спиртов в качестве доноров протонов и электронов используются НАДН и НАДФН и соответствующие дигидрогеназы.

а) Многоатомные спирты:

СН₂ОН СН₂ОН СН₂ОН СН₂ОН

Н – С – ОН Н – С – ОН Н – С – ОН Н – С – ОН

СН₂ОН Н – С – ОН НО – С – Н НО – С – Н

Н – С – ОН Н – С – ОН НО – С – Н

СН₂ОН Н – С – ОН Н – С – ОН

СН₂ОН СН₂ОН

Глицерин D-рибит D-глюцит (сорбит) D-галактит (дульцит)

(входит в (компонент (используется в пи- (образование катаракты

рибофлавина щевой промышлен- связывают с на-

ности для придания коплением этого

сладкого вкуса, вы- вещества в

сокое содержание хрусталике)

в сперме)

б) Дезоксисахара

С = О С = О

Н Н

Н – С – Н НО – С – Н

Н – С – ОН Н – С – ОН L-6-дезоксигалактоза

Н – С – Н Н – С – ОН

СН₂ОН НО – С - Н

|

СН₃

D-дезоксирибаза L-фукоза (основной углеводный компонент

(входит в состав ДНК) гликопротеидов)

Гликозиды:

Моносахара способны образовывать глюкозидную связь типа С-О-R. Чаще всего гликозидная связь образуется за счет спиртовой группы (-ОН) у первого атома углерода, хотя при более жестких условиях гликозидную связь могут образовывать и другие группы (- ОН). Например:

СН₂ОН СН₂ОН

Н О Н Н О Н

Н +СН₃ОН Н

ОН Н - Н₂О ОН Н

ОН ОН ОН

Н ОН Н ОН О - СН₃

То-есть, по сути, это реакция двух спиртов, образующих простой эфир R – O – R. С помощью гликозидной связи моносахариды могут соединяться между собой:

СН₂ОН СН₂ОН

Н О Н Н О

Н Н Н

ОН Н _О__

ОН ОН Н ОН

Н ОН

Н ОН

1,4-а-гликозидная связь

СН₂ОН СН₂

Н О Н О

Н О Н Н Н

ОН Н

ОН ОН ОН Н ОН

Н ОН

Н ОН

1,6-b-гликозидная связь

В природе встречаются все виды гликозидных связей a1,1; a1,2; a1,3 и т. д., но при этом каждый конкретный олиго- или полисахарид содержит определенный вид гликозидных связей между полимерами. Гликозидных соединений в природе очень много, особенно среди растений. Некоторые из них имеют фармацевтическое значение, например, дегитоксин – мощный стимулятор миокарда. Некоторые антибиотики являются гликозидами, например. эритромицин, стрептомицин, пуромицин. С-N-гликозидную связь содержат и нуклеозиды.

Аминосахара: Иногда спиртовая группа (-ОН) в моносахаридах (чаще всего во втором положении)меняется на группу (-NH₂) или ацетамидогруппу группу (-NH-С-СН₃ ), в том случае получаются соответственно аминосахара или N – ацетиламиносахара

СН₂ОН СН₂ОН

ОН О Н Н О Н

Н Н

Н ОН ОН ОН

Н NН₂ Н NН – С - СН₃

||

О

a-D-галактозалин N – ацетилглюкозамин

(входит в состав полисахаров (предшественник сиаловой кислоты)

соединительной ткани)

Нейраминовая и сиаловая кислота:

И одна и другая кислота имеют 9 углеродных атомов. Синтезируются из фосфоенолпирувата или из ПВК) и маннозамина или N-ацетилманнозамина соответственно. Это кислые сахара, входят в состав ганглиозидов (сфингозинсодержащих липидов)

СООН СООН

С = О С = О

СН₂

СН₂

Н – С – ОН O Н – С – ОН

| || |

NH₂ – C – H Н₃С – С - N – C – H

| |

HO – C – H HO – C – H

| |

H – C – OH H – C – OH

| |

H – C – OH H – C – OH

| |

H – C – OH CH₂ОН

|

CH₂ОН Сиаловая кислота

(N-ацетилнейраминовая кислота)

Олигосахариды.

К олисахаризам относят сахара, состоящие из 2-х, 3-х, 4-х и более остатков моносахаров. В составе тканей встречается лактоза (молочный сахар – в грудном молоке его у 7%). Это смешанный олисахарид (т.е. состоит из разных остатков моносахаров), точнее дисахарид и состоит из остатков глюкозы и галактозы, соединённых a-глюкозной связью:

СН2ОН СН2ОН

ОН О Н О Н

Н О

ОН Н ОН Н

Н Н ОН

Н ОН Н ОН

a-галактоза b-галактоза

Лактоза

Смешанные олисахариды есть в свободном виде (в грудном молоке) и есть связанные с белками и липидами (в тканях). В их состав входят глюкоза, галактоза, манноза, аминосахара, их ацетильные производные, нейраминовая и сиаловая кислоты, L-фукоза – при этом получаются три-, тетра,- пентасахара и т. д. Наличие олигосахаризных группировок в крови и тканях определяет групповую специфичность (группы крови), они обуславливают специфические межклеточные взаимодействия. В растениях встречаются мальтоза,сахароза и другие олигосахариды.

К смешанным олисахарам относится и бифидусфактор, он включает в себя галактозу, L-фукозу, N-ацетилглюкозамин, глюкозу и нейраминовую кислоту. Этот фактор является важнейщим субстратом для бродильной микрофлоры.

Полисахариды.

Все полисахариды можно разделить на:

1. Гомополисахариды (все остатки входящих в состав мономеров – идентичны). Единственный представитель в животных тканях – гликоген. Гликоген служит запасным энергетическим материалом клетки. Состоит из остатков глюкозы,соединенных между собой a –1,4 –глюкозидной связью. Все вместе осуществляется с помощью a –1,6 – гликозидной связи.

Дата добавления: 2015-07-13